(3)TiO2+BaCO,熔融BaTiO+CO2t (4)将食盐和凯铅矿在空气中焙烧，矿石中所含的V,05成分发生如下反应： 用水浸出NaVO,并酸化 2NaVo:+ (5)V,05+6HC1=2V0C2+C21+3H,0 V2Os +6NaOH =2Na;VO,+3H2O +2NH+H2O-2NH,VO (6)2NHVO,4 V3Os +2NH;t+HO 19.6试述H0,在钛、钒定量分析化学中的作用，写出有关反应方程式。若钛、钒共存时，如何 鉴定？ 答：(1)在中等酸度的钛(V)盐溶液中加入HO,可生成稳定的橘黄色TOH02 T02*+H0=T0H,0 可利用此反应进行钛的定性检验和比色分析。 在钒酸盐的溶液中加H0,时，由于溶液酸碱性不同，所得物种颜色不同 [V0(O2h-(黄片6F=[V(O2*(红棕+H02+2H,0 可作鉴定钒的比色测定。 (2)钛、钒共存时，可加入热、浓的盐酸，与共反应的为钛，调节pH值，颜色发生改变 的是钒。 2T+6HC浓)△2TiC,+3Ht 19.7酸性钒酸盐溶液在加热时，通入S0,生成蓝色溶液，用锌还原时，生成紫色溶液，将上述 蓝色和紫色溶液混合时得到绿色溶液，写出离子反应方程式 2V0+S02=2V02t(蓝HS02- 2V0,*+3Zn+8r-2v*+3Zn2+4H,0 V0++V2++2H广=2V3+H0 19.8钒(V)在强酸性溶液和强碱性溶液中各以何种形式存在？试从质子化和缩合平衡讨论随着 H逐渐下降，其酸根中机与氧原子数比值的变化以及pH与钥的总浓度变化规律。 答：(1)当溶液为强碱(pH>13)时，溶液中V以单体VO,3存在 当溶液为强酸(H≤2)时，溶液中V以VO2离子存在 (2)由质子化和缩合平衡： 碱性溶液：VO3-1+r=HVO 2HNO2-=[N,0-+H0 HVO-+f÷HVO 3HV0]=V,03-+3H0 3  （3） TiO2 + BaCO3 BaTiO3 + CO2↑ （4）将食盐和钒铅矿在空气中焙烧，矿石中所含的 V2O5 成分发生如下反应： V2O5 + 2NaCl + 2 1 O2 === 2NaVO3 + Cl2 用水浸出 NaVO3，并酸化 2NaVO3 + 2HCl === 2NaCl + V2O5·H2O V2O5·H2O V2O5 + H2O↑ （5） V2O5 + 6HCl === 2VOCl2 + Cl2↑+ 3H2O V2O5 + 6NaOH === 2Na3VO4 + 3H2O V2O5 + 2NH3 + H2O === 2NH4VO3 （6） 2NH4VO3 V2O5 + 2NH3↑+ H2O 19.6  试述 H2O2 在钛、钒定量分析化学中的作用，写出有关反应方程式。若钛、钒共存时，如何 鉴定？ 答：（1）在中等酸度的钛(Ⅳ)盐溶液中加入 H2O2 可生成稳定的橘黄色[TiO(H2O2)] 2+  TiO 2+ + H2O2 === [TiO(H2O2)] 2+  可利用此反应进行钛的定性检验和比色分析。 在钒酸盐的溶液中加 H2O2 时，由于溶液酸碱性不同，所得物种颜色不同。 [VO2(O2)2] 3－ (黄)+ 6H+  ⇌ [V(O2)] 3+ (红棕)+ H2O2 + 2H2O 可作鉴定钒的比色测定。 （2）钛、钒共存时，可加入热、浓的盐酸，与其反应的为钛，调节 pH 值，颜色发生改变 的是钒。 2Ti + 6HCl(浓)  2TiCl3 + 3H2↑ 19.7  酸性钒酸盐溶液在加热时，通入 SO2 生成蓝色溶液，用锌还原时，生成紫色溶液，将上述 蓝色和紫色溶液混合时得到绿色溶液，写出离子反应方程式。 解： 2VO2+ + SO2 === 2VO 2+ (蓝)+ SO4 2－ 2VO2+ + 3Zn + 8H+ === 2V2+ + 3Zn 2+ + 4H2O VO 2+ + V 2+ + 2H+ === 2V3+ + H2O 19.8  钒(Ⅴ)在强酸性溶液和强碱性溶液中各以何种形式存在？试从质子化和缩合平衡讨论随着 pH 逐渐下降，其酸根中钒与氧原子数比值的变化以及 pH 与钒的总浓度变化规律。 答：（1）当溶液为强碱（pH＞13）时，溶液中 V 以单体 VO4 3－ 存在 当溶液为强酸（pH≤2）时，溶液中 V 以 VO2+ 离子存在 （2）由质子化和缩合平衡： 碱性溶液：[VO4 3－ ] + H +  ⇌ [HVO4] 2－ 2[HNO4] 2－ ⇌ [V2O7] 4－ +H2O [HVO4] 2－ + H +  ⇌ [H2VO4]－ 3[H2VO4]－ ⇌ [V3O9] 3－ + 3H2O 熔融 锻烧 D D