酸性溶液：10V0户-+15r3V1o02°-+60 [HVOl+HH:VO []-+H [H: HVO4+H广VO,++2H,O H,V1oO2J-+14r10V02+8,0 ①随着H浓度增加，当溶液中V的总浓度小于10-mol·dm-3时，溶液中以酸式钒酸根离 子形式存在：当溶液中V的总浓度大于10-mol·dm~3时，溶液中V以一系列聚合物种有 在：当H矿增加到一定程度，使pH≈2时，有V2O5水合物，再加酸，沉淀溶解为VO2溶液。 ②随广增加，多钒酸根中O被口夺走，使酸根中V与O比值依次降低：随pH下降，发 生缩合脱水反应，使多钒酸根中含V增多，当溶液转为酸性后，聚合度不再改变，后面就 仅为获质子反应 19.9根据所述实验现象，写出相应的化学反应方程式： (1)重铬酸铵加热时如同火山爆发： (2)在硫酸铬溶液中，逐渐加入氢氧化钠溶液，开始生成灰蓝色沉淀，维续加碱，沉淀又 溶解，再向所得溶液中滴加溴水，直到溶液的绿色转变为黄色： (3)在酸性介质中，用锌还原C,0,2-时，溶液的颜色变化是：橙色一绿色一蓝色，反应 完成后又变为绿色 (4)往用硫酸酸化了的重铬酸钾溶液中通入硫化氢时，溶液由橙红色变为绿色，同时有淡 黄色沉淀析出 (5)往K,C,O,溶液中加入BC,溶液时有黄色沉淀产生，将该沉淀溶解在浓盐酸溶液中 时得到一种绿色溶液 (6)重铬酸钾与硫一起加热得到绿色固体。 解：(1)NH).Cr,O7 ACr:O,+N:t+4Hc (2)C+30H=C(OH↓（灰蓝色） Cr(OH)s+OH--Cr(OH) 2Cr(OH+3Br+80H-=2Cro+6Br- (3)C,0,2-+3Zn+14Hr=2C+3Zn2+7H,0 Cr3++4HO+2CI-=「CH,O)4C1广（绿色】 C2+2C1+4H,0=CrCl4H,0(蓝色) 4C2*+4H+02=4C3*+2H0 (4)Cr02-+3HS+8Ht=2C3++3S↓+7H,0 (5)2Ba+Cr2O+HO2BaCrO+2H 2BaCrO,+16HCI ()=2BaCl:+2CrCls+3Ck t+8HO (6)K,Cr20,+S=Cr03+K2S04 19.10铬的某化合物A是橙红色溶于水的固体，将A用浓HC1处理产生黄绿色刺激性气体B和 44  酸性溶液：10[V3O9] 3－ + 15H+  ⇌ 3[HV10O28] 5－ + 6H2O [H2VO4]－ + H +  ⇌ H3VO4 [HV10O28] 5－ + H +  ⇌ [H2V10O28] 4－ H3VO4 + H +  ⇌ VO2+ + 2H2O [H2V10O28] 4－ + 14H+  ⇌ 10VO2+ + 8H2O ①随着 H + 浓度增加，当溶液中 V 的总浓度小于 10－4mol·dm－3 时，溶液中以酸式钒酸根离 子形式存在；当溶液中 V 的总浓度大于 10－4 mol·dm－3时，溶液中 V 以一系列聚合物种存 在；当 H + 增加到一定程度，使 pH≈2 时，有 V2O5水合物，再加酸，沉淀溶解为 VO2+ 溶液。 ②随 H + 增加，多钒酸根中 O 被 H + 夺走，使酸根中 V 与 O 比值依次降低；随 pH 下降，发 生缩合脱水反应，使多钒酸根中含 V 增多，当溶液转为酸性后，聚合度不再改变，后面就 仅为获质子反应。 19.9  根据所述实验现象，写出相应的化学反应方程式： （1）重铬酸铵加热时如同火山爆发； （2）在硫酸铬溶液中，逐渐加入氢氧化钠溶液，开始生成灰蓝色沉淀，继续加碱，沉淀又 溶解，再向所得溶液中滴加溴水，直到溶液的绿色转变为黄色； （3）在酸性介质中，用锌还原 Cr2O7 2－ 时，溶液的颜色变化是：橙色—绿色—蓝色，反应 完成后又变为绿色； （4）往用硫酸酸化了的重铬酸钾溶液中通入硫化氢时，溶液由橙红色变为绿色，同时有淡 黄色沉淀析出； （5）往 K2Cr2O7 溶液中加入 BaCl2 溶液时有黄色沉淀产生，将该沉淀溶解在浓盐酸溶液中 时得到一种绿色溶液； （6）重铬酸钾与硫一起加热得到绿色固体。 解：（1） (NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2↑+ 4H2O （2） Cr 3+ + 3OH － === Cr(OH)3↓（灰蓝色） Cr(OH)3 + OH － === Cr(OH)4－ 2Cr(OH)4－ + 3Br2 + 8OH － === 2CrO4 2－ + 6Br－ （3） Cr2O7 2－ + 3Zn + 14H+ === 2 Cr 3+ + 3Zn 2+ +7H2O Cr 3+ +4H2O+2Cl－ == [ Cr(H2O)4 Cl2] + （绿色） 2Cr 3+ +Zn ==2 Cr 2+ + Zn 2+  Cr 2+ +2Cl－ +4H2O === CrCl2∙4H2O（蓝色） 4Cr 2+ + 4H+ + O2 === 4Cr 3+ + 2H2O （4） Cr2O7 2－ + 3H2S + 8H+ === 2Cr 3+ + 3S↓+ 7H2O （5） 2Ba 2+ + Cr2O7 2－ + H2O ⇌ 2BaCrO4↓+ 2H+  2BaCrO4 + 16HCl（浓）=== 2BaCl2 + 2CrCl3 + 3Cl2↑+8H2O （6） K2Cr2O7 + S === Cr2O3 + K2SO4 19.10  铬的某化合物 A 是橙红色溶于水的固体，将 A 用浓 HCl 处理产生黄绿色刺激性气体 B 和 D