生成暗绿色溶液C.在C中加入KOH溶液，先生成灰蓝色沉淀D,继续加入过量的KOH 溶液则沉淀消失，变成绿色溶液E。在E中加入H,O加热则生成黄色溶液F,F用稀酸酸 化，又变为原来的化合物A的溶液。问A,B、C、D、E、F各是什么物质，写出每步变 化的反应方程式。 答：A:K,C,07 B:Cl C:CrCl D:Cr(OH)E:KCrOz F:K:CrO (1)K,Cr,0,+14HC1=2KC1+2CrC1+3C2↑+7H0 (2)C3++30H =Cr(OH): (3)Cr(OH)+OH--CrO2-+2H2O (4)2C0,-+3H,02+20H-2002-+4H,0 (5)2Cr02-+2H'=Cr,0,2-+H,0 19.11在含有CrO2-离子和C-离子（它们的浓度均为1.0×10mol·dm3)的混合溶液中逐演 地加入AgNO,溶液，问何种物质先沉淀，两者能否分离开？ 解：查表可知：AgCr0,的Kp=1.1X10-2,AgC1的Kp=1.8×10-10 K 1.1×10-2 当AeG0,开始沉淀时.Ae=CO710x10=33x10-mad- 当AgC开始沉淀时，【Ag]= C1.0x10=18x10-m·m K -1.8x10-10 由以上计算可见，CI开始沉淀所需Ag浓度较小，所以AgC1先沉淀 K 18×10-10 当AG0,开输领镜.[G门e3x10=5X0血 当Cr0,2-开始沉淀时，C1-已减少到5.5×10-mol·dm-3,可以看作沉淀完全，所以两者能 分离。 19.12已知2Cr0,2-+2F=Cr,0,2-+H0 K=1.0X104 (1)求1mol·dm3铬酸盐溶液中，铬酸根离子的浓度占90%时，溶液的pH: (2)求1m0l·dm-3铬酸盐溶液中，重铬酸根离子的浓度占90%时，溶液的pH 解：(1)由题意可知，[Cr0:2-]=0.9mol·dm-,C02-]=0.05mol·dn-3 K= [C,0 [Cr,01 005 C02旧*P VC0PK1081x10x10-=025x10-7 (mol·dm-3 ·pH-7.60 (2)由题意可知，Cr02]=0.1mol·dm3,1C,02]=0.45mol·dm- H*]= [Cr,0] V[Cro;FK V0.Px1.0x10=6.7x10-(mdm- 0.45 5 5  生成暗绿色溶液 C。在 C 中加入 KOH 溶液，先生成灰蓝色沉淀 D，继续加入过量的 KOH 溶液则沉淀消失，变成绿色溶液 E。在 E 中加入 H2O2 加热则生成黄色溶液 F，F 用稀酸酸 化，又变为原来的化合物 A 的溶液。问 A、B、C、D、E、F 各是什么物质，写出每步变 化的反应方程式。 答：A：K2Cr2O7 B：Cl2 C： CrCl6 D：Cr(OH)3 E：KCrO2 F：K2CrO4 （1）K2Cr2O7 + 14HCl === 2KCl + 2CrCl3 + 3Cl2↑+7H2O （2）Cr 3+ + 3OH － === Cr(OH)3↓ （3）Cr(OH)3 + OH － === CrO2－ + 2H2O （4）2CrO2－ + 3H2O2 + 2OH － === 2CrO4 2－ + 4H2O （5）2CrO4 2－ + 2H+  === Cr2O7 2－ + H2O 19.11  在含有 CrO4 2－ 离子和 Cl－ 离子（它们的浓度均为 1.0×10－3mol·dm －3）的混合溶液中逐滴 地加入 AgNO3溶液，问何种物质先沉淀，两者能否分离开？ 解：查表可知：Ag2CrO4 的 Ksp = 1.1×10－12 ,AgCl 的 Ksp  ＝ 1.8×10－10 当 Ag2CrO4 开始沉淀时，[Ag + ]  ＝ 3 12 2 4 sp  1 .0  10  1 .1  10  [CrO  ] K - - - ¥ ¥ = ＝3.3×10－5(mol·dm－3)  当 AgCl 开始沉淀时，[Ag + ]＝ 3 10 sp  1 .0  10  1 .8  10  [Cl  ] K - - - ¥ ¥ = ＝1.8×10－7(mol·dm －3)  由以上计算可见，Cl－ 开始沉淀所需 Ag + 浓度较小，所以 AgCl 先沉淀 当 Ag2CrO4 开始沉淀时， 5 10 sp  3 .3  10  1 .8  10  [Ag  ] K  [Cl ] - - + - ¥ ¥ = = ＝5.5×10－6(mol·dm －3)  当 CrO4 2－ 开始沉淀时，Cl－ 已减少到 5.5×10－6mol·dm －3，可以看作沉淀完全，所以两者能 分离。 19.12  已知 2CrO4 2－ + 2H+  ⇌ Cr2O7 2－ + H2O K＝1.0×10 14 （1）求 1 mol·dm －3 铬酸盐溶液中，铬酸根离子的浓度占 90%时，溶液的 pH； （2）求 1 mol·dm －3 铬酸盐溶液中，重铬酸根离子的浓度占 90%时，溶液的 pH。 解：（1）由题意可知，[CrO4 2－ ]＝0.9 mol·dm －3 ,[Cr2O7 2－ ]＝0.05 mol·dm－3 ∵ 2 2 2 4 2 2 7 [CrO ] [H ] [Cr O ] K - + - = ∴ 7 2 2 14 4 2 2 7 0 .25  10  0 .81  1 .0  10  0 .05  [CrO  ] K  [Cr O  ] [H ] - - - + = ¥ ¥ ¥ = = （mol·dm －3） ∴ pH ＝ 7.60  （2）由题意可知，[CrO4 2－ ]＝0.1 mol·dm－3，[Cr2O7 2－ ]＝0.45 mol·dm－3 ∴ 7 2 2 2 14 4 2 2 7 6 .7  10  (0 .1 ) 1 .0  10  0 .45  [CrO  ] K  [Cr O  ] [H ] - - - + = ¥ ¥ ¥ = = （mol·dm－3）