5,332外力和外力作用速率 5332外力和外力作用速奉 外界作用力■ 降温速率（开温速率） 降盖（开温）速率越快，新特的7，接高。 之从分子动角度。 四5-16压力对，的影军 5332外力和外力作用速奉 实验速率 实验速率 外力作用时间（测量的频本： 表灯是摆酥养射瑞化祖度 用动去方法测量的诗高比静方法大，而且，随测量率的增加 面升高。 5333增塑、共聚和共混 5333增型，共聚和共混 浩垫 共影与英泥 相容体系：只出现个取（交藏，无规） 不相客系：出两个T Ts~TsePp+Tuapa 六+品 六别 5334交联 丁随着交联点密度的增加而增加。☐ 当交联点之间的分子链长度小于链段 原因：随着交联点密度的增加，高聚物的自由体积减 长度，会发生什么？ 存在定量关系 是常数，术文联的玻璃化温度5.3.3.2外力和外力作用速率 外界作用力  张力可强迫链段沿张力方向运动， 聚合物Tg降低。  从分子运动角度看，增加压力相当 于降低温度使分子运动困难，或者从 自由体积理论来看，增加压力就容易 排除自由体积，只有继续提高温度， 链段才能运动，所以 Tg 提高 禁复制 严禁或者 相当 从禁 容易 实验速率 降温速率（升温速率）： 降温（升温）速率越快，测得的Tg越高。 T v Tg Tg 快 慢 5.3.3.2外力和外力作用速率 禁复制Tg越高 制。 严禁复 外力作用时间（测量的频率)： 用动态方法测量的Tg通常比静态方法大，而且Tg随测量频率的增加 而升高。 玻璃化转变是一个松弛过程，外力作用的速度不同，将引起转变 点的移动。如果外力作用速度快，则构象的调整跟不上外力作用 速率，则聚合物就显得比较刚硬，Tg高。而且Tg随测量频率的增加 而增高：log=a-b/Tg 实验速率 5.3.3.2外力和外力作用速率 严禁复 大，而制且T 外严禁 实验速率 严禁复制 5.3.3.3 增塑、共聚和共混 增 塑 严禁复制 共聚与共混 5.3.3.3 增塑、共聚和共混 严禁复制 严禁 原因：随着交联点密度的增加，高聚物的自由体积减 小，分子链的活动受约束的程度也增加，相邻交联点 之间的平均链长减小，阻碍了分子链段的运动，使Tg 升高。 存在定量关系： 是常数， 未交联的玻璃化温度 单位体积内的交联度 ＝ ＋ x g gx g x K T T T K   Tg随着交联点密度的增加而增加。 5.3.3.4 交联 严禁复制 加，高 束的程度 阻碍了 当交联点之间的分子链长度小于链段 长度，会发生什么？禁复制 严