54结品行为和结品动力学 54结品行为与结品动力学 结晶是一个什么过程？ /结品性聚合物结量条件一非品态 又品态 非结品性聚合物 解 分子结构对结品能力的影响 分子结构对结品能力的影响 合物的品能力指聚合物能不能结品。《先天条件 物的品速晚：指结品的快慢。《先天和外界条件) 1)铈的对称性： 链的对称性越好，易结品，否则不易结品 ()徒的对称性和规整性 对称性？ 规整性？ 结品PE的结晶度高达95% 分子结构对结品能力的影响 分子结构对结品能力的影响 (B)聚异丁烯PIB,聚偏二氯乙烯PVDC,聚甲 (C)聚酯与聚酰胺 醛POM 十9+e是--ooo 设t十a+ 结构简单，对称性好，均能结晶 ,链呈平面 分子结构对结品能力的影响 分子结构对结品能力的影响 崎的规整性： 无规高分子是否一定不能结品？ g自由基素合S,PMA,PVAe 袋精 结晶是一个什么过程？ 5.4 结晶行为和结晶动力学 严禁复制 聚 合 物 结晶性聚合物 非结晶性聚合物 晶态 结晶条件 非晶态 充分条件 必要条件 分子结构的对 称性和规整性 结晶条件，如 温度和时间等 5.4 结晶行为与结晶动力学 聚合 严禁复制 物 件 制 聚合物的结晶能力：指聚合物能不能结晶。（先天条件） 聚合物的结晶速度：指结晶的快慢。（先天和外界条件） 分子结构对结晶能力的影响 对称性？ 规整性？ 严禁复制 分子结构对结晶能力的影响 1）链的对称性： 链的对称性越好，易结晶，否则不易结晶。 (A) PE和PTFE 均能结晶, PE的结晶度高达95%, 而且结晶速度极快 严禁复制晶 能结晶 (B)聚异丁烯PIB, 聚偏二氯乙烯PVDC, 聚甲 醛POM 结构简单，对称性好，均能结晶 CH2 C CH3 n CH3 CH2 C Cl n Cl O CH2 n 分子结构对结晶能力的影响 严禁复制 2 C C l 复 (C) 聚酯与聚酰胺 虽然结构复杂，但无不对称碳原子，链呈平面 锯齿状，还有氢键，也易结晶 C O CH2 C O O CH2 CH2 O 4 n C O CH2 C O H N CH2 H N 4 6 n 分子结构对结晶能力的影响 禁复制CH2 复制C 严禁复 H2 禁复 严O 严禁 链的规整性： 等规聚合物的规整性好（全同立构、间同立构），结晶 度好，结晶能力与规整度有关，规整度高，结晶能力强； 无规立构的分子链不具有任何对称性和规整性，结晶能力差。 （结构单元不能有序的在空间排列，而失去结晶能力） eg：自由基聚合PS、PMMA、PVAc 分子结构对结晶能力的影响 严禁复制整度高 何对称性 空 制构 间排列 M 制 无规高分子是否一定不能结晶? PVC: 自由基聚合产物, 氯原子电负较大, 分子链上相邻的氯原子相 互排斥, 彼此错开, 近似于间同立构, 因此具有微弱的结晶能力, 结晶度较小(约5%) PVA: 自由基聚合的聚乙酸乙烯基酯水解而来, 由于羟基体积小, 对分 子链的几何结构规整性破坏较小, 因而具有结晶能力, 结晶度可达 60% 聚三氟氯乙烯: 自由基聚合产物, 具有不对称碳原子且无规, 但由于氯 原子与氟原子体积相差不大, 仍具有较强的结晶能力, 结晶度可达 90% 分子结构对结晶能力的影响 禁复制分 , 因此具 严禁 基酯水解 复 较小, 因而