基础有机化学 基础有机化学 wo排:a重氮酮AgO,△.烯酮 18.3芳基重氮盐 R-C-CH= -O=CCHR 、重氮盐的结构 三、碳烯和类碳烯 碳烯:R2C:C周围只有6个电子,可作为亲电体 二、重氮化反应 性质:与烯烃加成生成环丙烷及其衍生物 芳香族伯胺在强酸存在下与亚硝酸反应,生成 L. Simmons- Smith反应 重氮盐,称为重氯化。置氮化是制备芳基重氮 类卡宾:CH212+Zn(Cu),又叫 Simmons-Smith试剂 盐最重要的方法 性质:与烯烃顺式加成,生成环丙烷及其衍生物 2.二卤碳烯 c HSN=NCl CH3照:Cx1一顺式加成 能溶于水,水溶液能导电 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 、重氮盐的性质 N2煲 +N2 酸 o—4 ArN=N:费 ArNN--OH ArN=N-o HSO.+H.-+ NatH so 重氮盐的结构:Z,E稳定性:E>Z 2.取代反应 例如:(cHy2CH H), SO4 H, O, NaN 1)被羟基取代量氮盐的水解,产物为酚 NH2 NaNO2+ H2SO4 N2SO4H H2O 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 注意:伯胺量氯化时最好不用HX+NaNO2,否则X 例:由 合成 会取代N2,生成副产物卤苯。 例如:由 合成 合成 合成 No NaNo0-5°c So, H, o, NaNOz-TM 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院4 19 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 *Wolff重排：α-重氮酮 烯酮 Ag2O，Δ O R C CH N N: Ag + - 2 O O R C CH .. O C CHR 烯酮 三、碳烯和类碳烯 碳烯：R2C：C周围只有6个电子，可作为亲电体 性质：与烯烃加成生成环丙烷及其衍生物 1. Simmons-Smith反应 类卡宾：CH2I 2+ Zn(Cu) ,又叫Simmons-Smith试剂 性质：与烯烃顺式加成，生成环丙烷及其衍生物 2. 二卤碳烯 CHX3 强碱 :CX2 顺式加成 -HX 烯烃 20 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 18.3 芳基重氮盐 一、重氮盐的结构 R N : N X + 二、重氮化反应 芳香族伯胺在强酸存在下与亚硝酸反应，生成 重氮盐，称为重氮化。重氮化是制备芳基重氮 盐最重要的方法 N N C C6H5NH2 C6H5 Cl NaNO2-HCl O + 0~5 能溶于水，水溶液能导电 21 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 三、重氮盐的性质 N N: + 1. 酸性 ArN N: OH ArN N OH + - 碱 O OH ArN N 碱 重氮盐的结构：Z，E 稳定性：E>Z 2. 取代反应 （1）被羟基取代——重氮盐的水解，产物为酚 ℃ NH2 NaNO2 + H2SO4 0 _ 5 N2SO4H H2O H OH + N2 + H2SO4 22 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 N2 N2 + + + 慢 OH H2 + O + N N OH N2 H2 HSO4 O H2 SO4 H + + + - + + 例如： (CH3) 2CH NH2 ( 1)H2SO4,H2 O,NaNO2 ( 2) (CH3) 2CH OH 23 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 例如： 由 合成 OH NO2 合成： NO2 NO2 混酸 NH4HS 乙醇 NO2 NH2 (1)H2SO4,H2 O,NaNO2 (2) T M 注意：伯胺重氮化时最好不用HX+NaNO2，否则X- 会取代N2 +，生成副产物卤苯。 24 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 例： 由 合成 OH Cl 合成： NO2 混酸 NO2 Cl2 Fe Cl C O H2 O ( 2)H2SO4,NaNO2 ( 3) T M ( 1)Fe+HCl 0~5