基础有机化学 基础有机化学 4.鉴别不同的脂肪族硝基化合物(有的 硝基烷,可与亚硝酸反应 (2)仲硝基烷+亚硝酸一假硝醇蓝色溶液 1)伯硝基烷烃+亚硝酸 硝肟酸 NaoH R CHNO2+HoNo→一 H,0 色溶液 RCH. NO HONO-RCNOHt H O NaOH 蓝色溶液 (3)叔硝基烷+亚硝酸 不反应 红色溶液 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 18.2重氮化合物 反应过程 通式:R2C=N2(R2C=N=N) RI-OH CH-NeN rt- +CHSM-N 最简单的量氯化合物为量氮甲烷 CH N,(CH;NEN RCOOCH,+N2 其他酸性物质如氢卤酸、磺酸、酚和烯醇也可与 重氮化合物的制法(见书62) 、重氮甲烷的性质和反应 CH2N2反应生成卤代甲烷、碘酸甲酯、酚的甲 结构(cHN=N:--cH--N: 基、和烯醇甲 H-X 氢卤酸 CHX H-O3SR磺酸 CHO SR 1.与酸的反应 RCOOH +CH, N,-RCOOCH, +N, t CH22HOAr酚 CH,OAr H-OC=C·烯醇 CHOC=C- 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 注:一般的醇需要有催化剂存在的情况下才能 和环酮以量排产物为主:普通主要生成环氯化合物 用CH2N2甲基化 与CH12N2反应主要得到甲基酮(H量排) 2.与醛洞的反应 分子中与搬基相连的两个烃基不相同时,得两种重排产 物的混合物 R-C-R+: CH-NEN R-C-CH:N=N 3.与酰氯反应— Arndt- Eistert反应 -H cI RCCI+ CHN Ag, O/H,O RCH2 COOH R-C-CH=N=N B,O/ROH RCH2 CONH2 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院3 13 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 4. 鉴别不同的脂肪族硝基化合物（有α-H的 硝基烷，可与亚硝酸反应） (1)伯硝基烷烃 + 亚硝酸 硝肟酸 红色溶液 NaOH RCH2NO2+ HONO H2 RC NOH O NO2 + NaOH NO2 R C NO Na + - 红色溶液 14 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （2） 仲硝基烷 + 亚硝酸 假硝醇 蓝色溶液 NaOH R2CHNO2+ HONO H2 O NO2 NO R2C + NaOH 蓝色溶液 （3） 叔硝基烷 + 亚硝酸 不反应 15 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 18.2 重氮化合物 通式：R2C N2 (R2C N N) 最简单的重氮化合物为重氮甲烷： CH2 N2 (CH2 N N) 一、重氮化合物的制法（见书562） 二、重氮甲烷的性质和反应 结构 :CH2 N N: CH2 N N: - + + - 1. 与酸的反应 RCOOH CH2N2 RCOOCH3 + + N2 16 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 反应过程： RC O H :CH2 N N O : - + RC O O CH N N: + 3 + RCOOCH3+ N2 其他酸性物质如氢卤酸、磺酸、酚和烯醇也可与 CH2N2反应生成卤代甲烷、磺酸甲酯、酚的甲 基、和烯醇甲醚。 CH2N2 + H-X 氢卤酸 H-O3SR 磺酸 H-OAr 酚 H-OC=C- 烯醇 CH3-X CH3O3SR CH3OAr CH3OC=C- 17 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 注：一般的醇需要有催化剂存在的情况下才能 用CH2N2甲基化 2. 与醛酮的反应 O R C R' :CH2 N N: - + + R C CH2 N N R' O + CH2 R C R' O + 成环 R R' O 重排 O CH2 R C R' 18 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 •醛和环酮以重排产物为主；普通酮主要生成环氧化合物 •醛与CH2N2反应主要得到甲基酮（H重排） •酮分子中与羰基相连的两个烃基不相同时，得两种重排产 物的混合物 3. 与酰氯反应——Arndt-Eistert反应 O R C CH N N + - O RCCl CH2N2 - H Cl + Ag2O/H2O Ag2O/R’OH Ag2O/NH3 RCH2COOH RCH2COOR RCH2CONH2