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河南师范大学 单色指示制爵膜岛六高二1 c大,H大,pH小。 [n】 Ex:50-100m1溶液,加2-3d0.1%酚酞,pH=9变色,加10d0.1%酚酞,p8变色 滴定分析中,作平行实验时,每份试样滴加指示剂应控制一样,且以量少为佳。 2.6.3离子强度的影响1.盐类存在(1)影响1,K,Ka,从而使指示剂的理论变色点发生改变: (2)吸收光,影响色调:(3)吸附指示剂,影响吸附层的组成。 2.离子强度增大指示剂的理论变色点(H)变小。可推导出,理论变色点与离子强度的关系 pH=pk-0.5Z厅 3.度常数K,Ka等受温度影响。滴定一般是在室温下进行,。 18℃时,M0.:3.1-4.4,P.P:8.2-9.8100℃,M0.:2.8-3.7,P.P:8.0-9.2 4.溶剂指示剂多用乙醇配制,加至被测溶液后,溶解度变小,终点拖后,变色不灵敏,称僵化现象,加 热,加乙醇政进。 5.酸度指示剂是多元酸,不同的型体有不同的颜色,通过控制酸度呈现所需要的颜色 2.6.4混合指示剂 有时需要变色范用很小的指示剂,则用混合指示剂,利用颜色互补的原理,可以是二种指示剂或一种 指示剂与一种染料的混合物。 酸色 碱色变色点 酸色 碱色 变色点溴甲酚 绿(Ka=4.9)黄色兰色绿色 甲基橙红色黄色橙色 甲基红(pKa=5.2)红色黄色色 靛蓝磺酸钠(怡性染料)兰色 混合色 橙色绿色无色 混合后紫色绿色 灰佰 2.7酸碱滴定基本原理 滴定曲线是描述滴定过程中溶液pH值随滴定剂加入量之间(滴定分数)的关系曲线。pH~滴定分数2.71】 强碱滴定强酸的滴定曲线(NaOH vs HCl)酸碱反应:H中+OH=H2O 滴定分数:Q兰二①化学计量点前洛流的值:[出门 ”o(2)化学计 量点时的值,=7.0(3)化学计量点后的p值:[oH]-”-:画出0.100ao1/1的 V Na0H滴定20ml0.1000mol/1的HC1的滴定曲线。(1)滴定前:pH=-1g0.1000=1.00a=0.000(2)加入 19.98a1Na0HHr1=2000-1998x010-50x10,pH=430a=0.99 20.00+19.98 (3)化学计量点pH=7.00a=1.000(4)加入20.02mlNa0H,过最0.02mlNa0H [or]-01008器-50wh1-20opH=90 a=1.001。见书上D67,表2-2,滴定曲线:图2-8,图2-9 河南师范大学 单色指示剂:酚酞 [ ] 0 0 min ( [ ]) [ ] [ ] a a In K c K c In H HIn H c c In − − + + − ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ − = = ⇒= ⎡ ⎤ − ⎣ ⎦ min c大,[H+ ]大,pH小。 Ex:50-100ml 溶液,加 2-3d 0.1%酚酞,pH =9 变色,加 10d 0.1%酚酞, pH=8 变色 滴定分析中,作平行实验时,每份试样滴加指示剂应控制一样,且以量少为佳。 2.6.3 离子强度的影响 1.盐类存在 (1)影响 I,KHIn,Ka,从而使指示剂的理论变色点发生改变; (2)吸收光,影响色调;(3)吸附指示剂,影响吸附层的组成。 2.离子强度增大 指示剂的理论变色点(pH)变小。可推导出,理论变色点与离子强度的关系: 0 2 0.5 a pH pK Z I = − 3.温度 常数KHIn,Ka等受温度影响。滴定一般是在室温下进行。 18°C 时,M.O.: 3.1-4.4, P.P: 8.2-9.8 100°C, M.O.: 2.8-3.7, P.P: 8.0-9.2 4.溶剂 指示剂多用乙醇配制,加至被测溶液后,溶解度变小,终点拖后,变色不灵敏,称僵化现象,加 热,加乙醇改进。 5.酸度 指示剂是多元酸,不同的型体有不同的颜色,通过控制酸度呈现所需要的颜色。 2.6.4 混合指示剂 有时需要变色范围很小的指示剂,则用混合指示剂,利用颜色互补的原理,可以是二种指示剂或一种 指示剂与一种染料的混合物。 酸色 碱色 变色点 酸色 碱色 变色点溴甲酚 绿(pKa=4.9)黄色 兰色 绿色 甲基橙 红色 黄色 橙色 甲基红(pKa=5.2) 红色 黄色 橙色 靛蓝磺酸钠(惰性染料) 兰色 混合色 橙色 绿色 无色 混合后 紫色 绿色 灰色 2.7 酸碱滴定基本原理 滴定曲线是描述滴定过程中溶液pH值随滴定剂加入量之间(滴定分数)的关系曲线。pH∼滴定分数 2.7.1 强碱滴定强酸的滴定曲线(NaOH vs HCl)酸碱反应: H+ + OH- = H2O 滴定分数: t b d HC n c a n c = = l (1)化学计量点前溶液的 pH 值: HCl NaOH total n n H V + − ⎡ ⎤ = ⎣ ⎦ (2)化学计 量点时的 pH 值,pH=7.00(3)化学计量点后的 pH 值: NaOH HCl total n n OH V − − ⎡ ⎤ = ⎣ ⎦ Example:画出 0.1000mol/l 的 NaOH 滴定 20ml 0.1000mol/l 的 HCl 的滴定曲线。(1)滴定前:pH =-lg0.1000=1.00 a=0.000(2) 加入 19.98ml NaOH ( ) 5 20.00 19.98 0.1000 [ ] 5.0 10 4.30 20.00 19.98 H p + − − × = = × + , H = a=0.999 (3)化学计量点 pH =7.00 a=1.000(4)加入 20.02ml NaOH,过量 0.02ml NaOH - 5 0.02 1 OH 0.1000 5.0 10 [ ] 2.0 10 9.70 40.02 H pH −+ − ⎡ ⎤ = × =× =× = ⎣ ⎦ , ,0 a=1.001。 见书上 p67,表 2-2,滴定曲线:图 2-8,图 2-9 9
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