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β[L]=34×1010×0.143=9.33×107 β4[]=4.7×1012×0.144=1.81×10 故溶液中主要型体为Cu(NH3)42+] Ca(NH3).“]=M2Co=1.81×10×526×100×0010=952×10m, 14.在0.0l0 mol L-IAl溶液中,加氟化铵至溶液中游离F的浓度为0.10molL,问溶液 中铝的主要型体是哪一种?浓度为多少? 解:由教材344页知AF3配离子B1~1gB6分别为: 6.13;11.15;15.00;1775;19.37;19.84 故β1~B6分别为: 1.35×106;141×101;1.00×1015:562×107:2.34×1019;6.92×109。 设C=0010m01LC-=0.100m01E 根据an=1+B1F1+B1F++BF下 1+1.35×10-6×10-+141×101×10-2+…+692×109×10-6 2.79×10 再有式 aAmF}=AFa=1.35×10×10-×2.79×10-15=3.17×1010 a1g=BF]an=141×10×102×279×103=393×10 0=BFTa=100×10×103×279×10=279×10 a(ny=B.IF]an=562×10×10×279×10 15=1.57×10 ang-=BF丁am=234×10×103×2.79×10=653×10 (16)}=A6[F]a C 692×10×103×279×10-5=193×10 故[AF5]=C…2[AF51=102×653×10=63×10 所以,由上可知溶液中存在的主要型体为[AF5],其浓度为6.53×10-mol·L。 15.在含有Ni2+-NH3络合物的溶液中,若N(NH3)42+的浓度10倍于NNH)2的浓度, 问此体系中有利氨的浓度NH3]等于多少? 解:N(NH3)62+配离子的lgB1-lg分别为280;504;677;7.96;871;8.74 得β1-B6分别为:B1=631×102B2=1.09×105B3=5.89×10°43 β3[L]3= 3.4×1010×0.143=9.33×107 β4[L]4= 4.7×1012×0.144=1.81×109 故溶液中主要型体为[Cu(NH3)4 2+]: 9 10 3 1 ( ) 2 [ ( 3 ) 4 ] 2 2 1.81 10 5.26 10 0.010 9.52 10 3 4 + − − − Cu NH = +  c + =     =  mol  L Cu NH Cu  14. 在 0.010mol· L-1 Al3+ 溶液中,加氟化铵至溶液中游离 F -的浓度为 0.10mol· L-1,问溶液 中铝的主要型体是哪一种?浓度为多少? 解:由教材 344 页知 AlF3-配离子 1 6 lg  ~ lg  分别为: 6.13;11.15;15.00;17.75;19.37;19.84 故 β1~β6 分别为: 6 1.3510 ; 11 1.4110 ; 15 1.0010 ; 17 5.6210 ; 19 2.3410 ; 19 6.9210 。 设 1 1 3 0.010 , 0.100 − − C + = mol  L C − = mol  L Al F 根据 6 6 2 1 2 1 [ ] [ ] [ ] 1 3 − − − + + +  + + = F F F Al     15 6 1 11 2 19 6 2.79 10 1 1.35 10 10 1.41 10 10 6.92 10 10 1 − − − − − =  +   +   +  +   = 再有式 6 1 1 5 1 0 ( ) 2 1 [ ] 3 1.35 10 10 2.79 10 3.17 10 − − − − − + = + =     =  AlF l c   F  2 1 1 2 1 5 6 2 ( ) [ ] 3 1.41 10 10 2.79 10 3.93 10 2 − − − − − + = + =     =  AlF Al   F  3 15 3 15 3 3 ( ) [ ] 3 1.00 10 10 2.79 10 2.79 10 3 − − − − − = + =     =  AlF l c   F  4 17 4 15 1 ( ) [ ] 3 5.62 10 10 2.79 10 1.57 10 4 4 − − − − − − = + =     =  AlF Al   F  5 1 9 5 1 5 1 5 ( ) 2 [ ] 3 2.34 10 10 2.79 10 6.53 10 5 − − − − − − = + =     =  AlF Al   F  6 19 6 15 1 ( 6 ) 3 6 [ ] 3 6.92 10 10 2.79 10 1.93 10 3 − − − − − − = + =     =  AlF Al   F  故 2 2 1 3 5 2 [ 5 ] 3 2[ ] 10 6.53 10 6.53 10 − − − − − − − AlF = C +  AlF =   =  Ac 所以,由上可知溶液中存在的主要型体为 − 2− 5 [AlF ] ,其浓度为 3 1 6.53 10− −  mol  L 。 15. 在含有 Ni2+ -NH3 络合物的溶液中,若 Ni(NH3 )4 2+ 的浓度 10 倍于 Ni(NH3)3 2+ 的浓度, 问此体系中有利氨的浓度[NH3 ]等于多少? 解:Ni(NH3)6 2+配离子的 lgβ1-lgβ6 分别为:2.80;5.04;6.77;7.96;8.71;8.74。 得 β1-β6 分别为: β1=6.31×102 β2=1.09×105 β3=5.89×106
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