当使用两相共存的Li2SO,一Ag:SO,作为固体电 解质，在使用过程中，即使由于Ag转变为Ag:SO,或 Ag:50-K:S0 Ag:SO,分解为Ag引起成分的变化，只要仍处于两相 共存范围，都不引起硫酸银活度的改变，从而可以得到 1000 稳定的参比电极。 从上述分析可以得出，下述电化学电池可能是最好 800 的组合： Au,Pt,SO2,SOs,O2 ILi2SO.(77m01%) -Ag2SO(Ag2SO),Ag,Au 600 a 电解质的典型成分是百分之七十七克分子百分数的 硫酸锂，和百分之二十三的硫酸银，它正好处于两相共 400 存区城。 电池的参比电极由三分之二的银粉和三分之一上述 的两相共存的电解质粉末混合物组成，一金丝锒入参比 200L K150.200oL00As0 电极内作为引线。由于参比电极和固体电解质都是由两 Mo1.% 相共存的固溶体组成，只要它们仍处于两相区范围内， 图5 就具有相同的活度，它们之间就不会发生明显的化学反应和扩散。 工作电极由铂丝网锒在固体电解质表面构成，另一金丝焊接在铂丝网上做为工作电极引 线。 在Li:SO一Ag:SO。固体电解质内，主要的运动质点是锂离子，电解质两界面之间产 生的电动势由下式决定【8】。 E= μ'L和μ“L:是金属锂在电解质两界面处的化学位（μ'L<μ"L),t:on是电解质的离子迁 移数，F为法拉第常数。当离子迁移数ton=1时，上式可以改写为： E=四1n: a"Lt和a'L:为电解质两界面上锂的活度。在工作电极界面处，锂的活度由下反应式确定。 2(Li)+SO3(g)+女O:(g)=(Li:S0.) 在参比电极界面处，锂的活度由下式决定， 2(Li)+(Ag2SO,)=2Ag(S)+(Li2SO.) 总的电池反应为： SO3(g)+02 (g)+2Ag(s)=(Ag:SO) 1PsosPo: EE InP aAg2s04 式中E°为标准电极电位，可以由热力学数值求出1」。对于已知的氧分压和硫酸银话度，· 通过电动势测量可以求出被测气体中三氧化硫分压。 从上述分析可以初步得出，由两相共存的固体电解质和参比电极组成的电化学电池可能 是最好的组合。在含硫的氧化气氛中，它们是热力学稳定的。在两相共存的固体电解质和参 95生甘八 甘么 当使用 两相共存的 ‘ 一 ‘ 作为固体 电 解质 ， 在使用 过程 中 ， 即 使 由于 转 变为 ‘ 或 ‘ 分解为 引起成分的 变化 ， 只 要 仍 处于两 相 共存范围 ， 都 不 引起硫 酸银活度的改 变 ， 从 而可 以 得到 稳定的参 比 电极 。 从 上述分析可 以得 出 ， 下述 电化学 电池可能是 最好 的组合 ， ， ， ， 一 ， ， 电解质的典型成分 是 百 分之 七十七 克分子 百 分数 的 硫酸锉 ， 和 百 分 之二十三 的 硫酸银 ， 它 正好处于 两 相共 存区域 。 电池的参 比 电极 由三 分之二 的银粉和三 分之 一 上述 的 两 相共存的 电解质粉末混合物组成 ， 一 金丝 银 入参 比 电极内作为引线 。 由于参 比 电极 和 固体电解质都是 由两 相共存的 固溶体组成 ， 只 要 它们 仍处于 两相 区范 围 内 ， 写 。 一 罗 ” ‘ · 图 就具有相同的 活度 ， 它们之 间就 不 会发生 明显的 化学反应 和扩散 。 工 作电极 由铂丝 网银在固体电解质表面 构成 ， 另一 金丝焊接 在铂 丝 网 上做为工 作 电极引 线 。 在 一 ‘ 固体 电解质内 ， 主 要的 运 动 质点是锉 离子 ， 电解质两 界面之 间产 生的 电动势 由下式 决定 。 一 一 犷 匕 一万不 ’ 卜， ‘ 。 。 卜 ‘ 协， ‘ 川 ‘ 和 卜， ‘ 是 金属锉 在 电解质两 界面 处的 化学位 协尹 ‘ 林“ ‘ ， ‘ 。 。 是 电解质的 离 子迁 移数 ， 为法 拉 第常数 。 当离子迁 移数 ‘ 。 。 时 ， 上式可 以改 写 为 七 二 一于子一 ， 了 升 卜 ’ ’ ‘ ’ ‘ 和， ‘ 为 电解质 两 界面 上铿的活度 。 在工 作 电极 界面 处 ， 铿 的 活 度 由下反应 式确定 。 女 ‘ 在参 比 电极 界面 处 ， 铿的 活度 由下式 决定 ， ‘ ‘ 总的 电池反应 为 ， 士 “ ’ 器 蚤 生里旦， 主卫 式 中 。 为标 准 电极 电位 ， 可 以 由 热力学数值 求 出 ‘ 。 对 于 巳知 的氧 分压和硫 酸银活度 ， 通过 电动势测量可 以求出被 测气体中三 氧化硫分压 。 从 上述分析可 以初步得 出 ， 由两相共存的 固体 电解质 和参 比 电极组 成的 电化学 电池可 能 是最好的组 合 。 在 含硫 的氧化气氛中 ， 它们是 热 力学稳定 的 。 在 两相共存的 固体 电解质 和参