Mn04+e-=Mm042-,w9=0.595. 一般在强酸性溶液中进行，采用自身指示剂一般草酸钠为基准物标定高锰酸钾浓度， (2)滴定方式：一直接法：测定一些还原性物质，如H202、C2042-等。 返滴法：测定一些氧化性物质，如M血02、Pb02等。 待测物质中加入一定量过量Na2C204,使之作用完全.剩余C2042-以04标准溶液滴定. 间接滴定法：测定某些非氧化还原性质的物质，如B阳2+、Ca2+等 例如Ca2+的测定：滴定反应为 2Wn04+5C2042-+16H=2Mm2++10C02+8H20 (3)标定及测定时应注意的条件：一溶液的酸度：过高：对2C204滴定易导致H2C204分解：过低：生成M02 溶液的温度：T<60℃反应进行缓慢：T>90℃对2C204的滴定会导致2C204分解： H2C204=C02+C0+H20 -般控制在75~85℃ 滴定速度：滴定速度：慢、快、慢 滴定反应是靠如2+的自动催化作用】 若太快：4n04+12H ,4h2++502+6H20 2Mn04+3Wn2++3H20→5Mn02+4Ht (④)04标准溶液配制：（⑤）04法的主要特点： 2.重铬酸钾法 (1)方法原理： Cr2072+14时+6e=20r3++7H20.w9-1.33 如：6Fe2++Cr2072-+14H时=6Fe3++20r3++7H20 采用二苯胺磺酸钠指示剂。 (2)重铬酸钾法主要特点 3独量法： (1)方法分类与原理：12+2e-=2,9-0.5355V 直接碘量法（碘滴定法）： 利用碘的氧化性测定一些强还原性物质 如Sn(),SbD,S032-等.以淀粉作指示剂 -间接碘量法（滴定碘法）：利用厂的还原性，与氧化性物质。 如KI03,Cu2+等作用，定量释放出12： I03+5+6t=3I2+3H20 所释出I2再以Na2S203标准溶液滴定. 间接碘量法基本反应 2-2e=2 12+2S2032-=2I-+S4062 滴定以淀粉为指示剂，不能加得过早 (②)间接碘量法的酸度条件：需在中性、弱酸性介质中进行.酸度过高：S2032会分解： 2032 +2H时 ·H2s203H20+s02S 另外，I厂易被氧化： 4+4H时+02=212+2H20 酸度过低：发生副反应： S2032-+4I2+100Hr=2S042+8I-+5H0 另外，I2会歧化：3I2+60=I03+5 +3H20 (3)方法的主要误差来源及采取的措施：主要误差来源：I2易挥发：I~易被氧化.11 MnO4 - + e- =MnO4 2- , Φθ = 0.595V. 一般在强酸性溶液中进行,采用自身指示剂一般草酸钠为基准物标定高锰酸钾浓度. (2)滴定方式:¬直接法:测定一些还原性物质,如 H2O2、C2O4 2-等. 返滴法:测定一些氧化性物质,如 MnO2、PbO2 等. 待测物质中加入一定量过量 Na2C2O4,使之作用完全.剩余 C2O4 2-以 KMnO4 标准溶液滴定. 间接滴定法:测定某些非氧化还原性质的物质,如 Ba2+、Ca2+等 例如 Ca2+的测定: 滴定反应为 2MnO4 - + 5C2O4 2- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O (3)标定及测定时应注意的条件:¬溶液的酸度:过高:对 H2C2O4 滴定易导致 H2C2O4 分解;过低:生成 MnO2. 溶液的温度:T < 60℃反应进行缓慢; T > 90℃对 H2C2O4 的滴定会导致 H2C2O4 分解: H2C2O4 = CO2 + CO + H2O 一般控制在 75 ~ 85℃. 滴定速度:滴定速度:慢、快、慢. 滴定反应是靠 Mn2+的自动催化作用. 若太快:4MnO4 - + 12H+ → 4Mn2+ + 5O2 + 6H2O 2MnO4 - + 3Mn2+ + 3H2O → 5MnO2 + 4H+ (4)KMnO4 标准溶液配制:(5)KMnO4 法的主要特点: 2.重铬酸钾法: (1)方法原理: Cr2O7 2- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O, Φθ = 1.33V 如:6Fe2+ + Cr2O7 2- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 采用二苯胺磺酸钠指示剂. (2)重铬酸钾法主要特点: 3.碘量法: (1)方法分类与原理: I2 + 2e- =2I- , j θ = 0.5355V. 直接碘量法(碘滴定法): 利用碘的氧化性测定一些强还原性物质; 如 Sn(Ⅱ), Sb(Ⅲ), SO3 2-等.以淀粉作指示剂. -间接碘量法(滴定碘法):利用 I-的还原性,与氧化性物质. 如 KIO3 , Cu2+等作用,定量释放出 I2: IO3 - + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O 所释出 I2 再以 Na2S2O3 标准溶液滴定. 间接碘量法基本反应: 2I- -2e- =I2 I2 + 2S2O3 2- = 2I- + S4O6 2-. 滴定以淀粉为指示剂,不能加得过早. (2)间接碘量法的酸度条件:需在中性、弱酸性介质中进行.酸度过高: S2O3 2-会分解; S2O3 2- + 2H+ → H2S2O3 → H2O + SO2+ S 另外,I-易被氧化: 4I- + 4H+ + O2 = 2I2 + 2H2O 酸度过低:发生副反应; S2O3 2- + 4I2 + 10OH- = 2SO4 2- + 8I- + 5H2O 另外, I2 会歧化: 3I2 + 6OH- = IO3 - + 5I- + 3H2O (3)方法的主要误差来源及采取的措施:主要误差来源: I2 易挥发; I- 易被氧化