对于不同金属的上述反应， (12△Hm9+△Hm9+△aHnm)H为一定值，于是， △Hm(电池)=-△bydHm(M3+)+△gHm9-△hydHm(M2+川M十常数 即过渡金属电对M3+/MP+的电极电势E与原子的第三电离 能和两种离子的水合焓之差。 由于△3Hn值比△hydHm大得多，历以影响电对电极电赘p°的决 定因素为△3Lm,由下表可看出△3Hm和φ二者之间的关系， 元素 Ca Sc Ti Cr Mn Fe Co Ni Cu △3Hm0 49122386265228282978324829573232339335543833 φM+/MP+ -0.37-0.256-0.41+1.51+0.771+1.81 反常的情况是o(Cr3+/Cr2+)突出地低，这是由于Cr2+的t2g3eg 转变为Cr3+的2g3eg0,伴随着配位场稳定化能的增加，有额外的 能量放出之故，而其他离子，如T2+(2g2)、V2+(23)转变为M3+ 时都有配位场稳定化能的损失之故。对于不同金属的上述反应， (1/2△bHm θ＋△IHm θ＋△hydHm θ )H为一定值，于是， △rHm θ (电池)＝－[△hydHm θ (M3＋)＋△I3 Hm θ－△hydHm θ (M2＋)]M＋常数 即过渡金属电对M3＋／M2＋的电极电势E θ与原子的第三电离 能和两种离子的水合焓之差。 由于△I3Hm θ值比△hydHm θ大得多，所以影响电对电极电势φ θ的决 定因素为△I3Hm θ ,由下表可看出△I3Hm θ和φ θ二者之间的关系, 反常的情况是φ θ (Cr3＋/Cr2＋)突出地低，这是由于Cr2＋的t2g 3eg 1 转变为Cr3＋的t2g 3eg 0 ，伴随着配位场稳定化能的增加，有额外的 能量放出之故，而其他离子，如Ti2＋(t2g 2 )、V2＋(t2g 3 )转变为M3＋ 时都有配位场稳定化能的损失之故。 元 素 Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn △I3 Hm θ 4912 2386 2652 2828 2978 3248 2957 3232 3393 3554 3833 φθ (M3+／M2+ ) － － －0.37 －0.256 －0.41 +1.51 +0.771 +1.81 － － －