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2第一过渡系电对M3+M2+的电极电势 过渡金属电对MB+MP+的电极电势E(MB+MP+)可由反应的△G求算。 M3+(aq)+1/2H2(g)=H+(aq)+M2+(aq) 由于反应是在溶液中进行的,因而与单质无关,不受原子化焓的影响。 若将该反应设计成一个原电池,并忽略过程的嫡变,则 △G≈△H(电池)≈一FE(电池)=一F0(M+M2+) 对该反应,可以设计一个玻恩一哈伯热化学循环: △Hm(H田 H(g) H+(g) 1/2△bHm(H2,g) △H(电池) △waHm(H+,g M3+(aq)+1/2H2(g) H+(aq)+M2+(aq) -△hdHm(M3+,g △hydHm(MP+,g M+(g) →MP+(g) -△HmM2+, △H(电池)=(1/2△,Hmf+△Hn9+△waHn)H- [△bydHm(M3+)+△BHmA-△Hm(MP+lN 2 第一过渡系电对M3+/M2+的电极电势 过渡金属电对M3+/M2+的电极电势E (M3+/M2+)可由反应的△G求算。 M3+(aq) + 1/2H2 (g) = H+(aq) + M2+(aq) 由于反应是在溶液中进行的,因而与单质无关,不受原子化焓的影响。 若将该反应设计成一个原电池,并忽略过程的熵变,则 △G ≈ △H (电池) ≈ -FE (电池) =-Fφ  (M3+/M2+) 对该反应,可以设计一个玻恩-哈伯热化学循环: △Hθ (电池) = (1/2△bHm θ + △IHm θ + △hydHm θ )H - [△hydHm θ (M3+)+ △I3Hm θ-△hydHm θ (M2+)]M △IHm θ (H) H (g) ────→ H +(g) 1/2△bHm θ (H2 , g) △hydHm θ (H+ , g) M3+ (aq) +1/2H2 (g) ────→H+(aq) + M2+(aq) -△hydHm θ (M3+ ,g) △hydHm θ (M2+ , g) M3+(g) ──────────────→M2+(g) △Hθ (电池) -△I3Hm θ (M2+ ,g)
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