将这三条曲线加起来，再加上关于氢 25 -18 的各项得到图中表示△H的曲线②。该 001 XSH"V 20 曲线从左到右向上倾斜，很明显，这是由 17 △u+2Hm所控制的。曲线的不规则性归 100 于△mHmo和△H的变化，前者呈双 200 峰状，后者呈反双峰状，只是后者变化的 0 +0.5 0 幅度比前者小（这是因为配位场稳定化能 的贡献不是太大的缘故)，二者叠加到一 ① -13 -2.0 块再加到△u+Hm之上就得到△H(曲 -2.5 线②)的变化趋势。可以看到，除个别地 Ca Se Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn 方外，整个△H的变化都与原子化焓的变 图第一过渡系元素的一些热数据的图示 化一致，只是幅度稍小一些而已。 (除p的華位为V外，其余各△H的单位均为灯mdl) 曲线①为p(MP+M)的变化曲线，它与△Hm曲线基本平行。 从这条曲线可以看到，Fe、Co、Ni及Cu的还原性均不如Zn,这 是由于这些元素的成单d电子对强化金属键作出了贡献，Zn没有 成单的d电子，没有这种贡献，所以Zn的还原性强。Mn的还原性 大于Cr,这是由于Mn+的五个未成对d电子的特殊的稳定性和Cr 由3d54s转变为3d4要失去一个d电子需消耗较多的能量之故。将这三条曲线加起来，再加上关于氢 的各项得到图中表示△rHm θ的曲线②。该 曲线从左到右向上倾斜，很明显，这是由 △I(1＋2)Hm θ所控制的。 曲线的不规则性归 于△atmHm θ和△hydHm θ的变化，前者呈双 峰状，后者呈反双峰状，只是后者变化的 幅度比前者小(这是因为配位场稳定化能 的贡献不是太大的缘故)，二者叠加到一 块再加到△I(1＋2)Hm θ之上就得到△Hθ (曲 线②)的变化趋势。可以看到，除个别地 方外，整个△Hθ的变化都与原子化焓的变 化一致，只是幅度稍小一些而已。 曲线①为φ θ (M2＋/M)的变化曲线，它与△rHm θ曲线基本平行。 从这条曲线可以看到，Fe、Co、Ni及Cu的还原性均不如Zn，这 是由于这些元素的成单d电子对强化金属键作出了贡献，Zn没有 成单的d电子，没有这种贡献，所以Zn的还原性强。Mn的还原性 大于Cr，这是由于Mn2＋的五个未成对d电子的特殊的稳定性和Cr 由3d 54s 1转变为3d 4要失去一个d电子需消耗较多的能量之故