图473随机取向体系的EPR谱。(“×”号标志出现各g值的位置) (1)g>g4:(a)吸收谱,(b)一次微分谱 (2)gx≠gy≠g=:(c)吸收谱,(d)一次微分谱。 4.超精细相互作用 顺磁物质分子中的未成对电子不仅与外磁场有相互作用,而且还与附近的磁性 核有相互作用,这种未成对电子自旋与核自旋磁矩间的相互作用称为超精细耦合或 超精细相互作用。由于超精细相互作用,使原先单一的EPR谱线分裂成多重谱线 这些谱线称为超精细谱线。通过分析谱线数目、谱线间隔及其相对强度,可以判断 与电子相互作用的核的自旋种类、数量及相互作用的强弱,有助于确定自由基等顺 磁物质的分子结构 原子核的磁性,是取决于原子的质量和原子序数的奇耦性。常用磁性核的自旋量子数列 于表421中 由于未成对电子受邻近的磁性核的作用,所以,在电子处除了感受到外磁场作用外 还受到了磁性核产生的局部磁场的作用。磁性核的核自旋量子数Ⅰ是量子化的,即m有 (2}+1)个值,所以局部磁场的大小也有(2H+1)个值,这就可能在(2+1)个外磁场处观 察到共振,波谱就分裂成多条谱线。下面讨论几种简单的体系 1)一个未成对电子与一个磁性核的相互作用 [1]含有一个=1/2的体系 该体系中只有一个未成对电子和一个=1/2的核,电子自旋有二种状态,即ms=±1/2 磁性核也有二种状态,即m=±12,所以体系有四个自旋状态。根据微扰理论,这些状态 能量公式为 E(ms, m,)=msguB B+msm,a' (47.10) 其中a是各向同性的超精细耦合常数,单位为尔格。以上四个自旋状态能量分别是图 4.7.3 随机取向体系的EPR谱。（“×”号标志出现各 g 值的位置 ） （1）g//  g⊥ : （a）吸收谱,（b）一次微分谱。 （2）gxx  gyy  gzz :（c）吸收谱,（d）一次微分谱。 4. 超精细相互作用 顺磁物质分子中的未成对电子不仅与外磁场有相互作用，而且还与附近的磁性 核有相互作用，这种未成对电子自旋与核自旋磁矩间的相互作用称为超精细耦合或 超精细相互作用。由于超精细相互作用，使原先单一的 EPR 谱线分裂成多重谱线， 这些谱线称为超精细谱线。通过分析谱线数目、谱线间隔及其相对强度，可以判断 与电子相互作用的核的自旋种类、数量及相互作用的强弱，有助于确定自由基等顺 磁物质的分子结构。 原子核的磁性，是取决于原子的质量和原子序数的奇耦性。常用磁性核的自旋量子数列 于表 4.2.1 中。 由于未成对电子受邻近的磁性核的作用，所以，在电子处除了感受到外磁场作用外， 还受到了磁性核产生的局部磁场的作用。磁性核的核自旋量子数 I 是量子化的，即 mI 有 （2I+1）个值，所以局部磁场的大小也有（2I+1）个值，这就可能在（2I+1）个外磁场处观 察到共振，波谱就分裂成多条谱线。下面讨论几种简单的体系。 1) 一个未成对电子与一个磁性核的相互作用 [1] 含有一个I ＝12 的体系 该体系中只有一个未成对电子和一个I ＝12 的核，电子自旋有二种状态，即mS＝  12， 磁性核也有二种状态，即mI＝  12，所以体系有四个自旋状态。根据微扰理论，这些状态 能量公式为 E(m ,m ) m g B m m a' S I = S  B + S I （4.7.10） 其中 a' 是各向同性的超精细耦合常数，单位为尔格。以上四个自旋状态能量分别是