陕西师范火学精品课程……《物理化学》 (1)=(2)故:二阶导数与求导次序无关 表现的物理特征是状态函数的改变量Δ只取决于始、终态,与它所经历的途径无关, 那么,体系由A→B,则状态函数Z的改变量表示为 △z=zB-ZA dz 在热力学推导中常需要用到状态函数的全微分性质,所以下面进一步讨论偏微商的 几个常用关系。 (1)状态函数的偏微商具有倒数关系,即 1-3) aT (2)状态函数的偏微商之间存在循环关系,即: (1-4) ap (3)如一状态函数Z可表示为Z=f(7,p),求V一定时,z随T的偏变化率 因为 dt+ V一定,T对z的偏微商: () (1-5 5.热和功 热和功是体系状态变化时,与环境交换能量的两种不同形式。 (1)热 定义:当体系状态变化时,由于体系和环境温度不同而使体系与环境间传递的能量 称为热。如:相变热、溶解热、化学反应热等。 特点:热是一过程量,传递中的能量,而不是体系的性质,即不是体系的状态函数 也就是说,体系处某一状态不能说热为多少。 热产生的微观原因:热运动是一种无序运动,所以热量是体系和环境的内部质点因 无序运动的平均强度不同而交换的能量,而不是指物体冷热的“热”。从气体分子运动 论的观点看,温度反映了物体内部质点热运动的平均强度。 表示:热力学中,热通常以Q表示。由于能量传递具有方向性,所以用Q值的正 第5页共41页 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 5 页 共 41 页 2004-7-15 (1) = (2) 故：二阶导数与求导次序无关。 表现的物理特征是状态函数的改变量 ∆ 只取决于始、终态，与它所经历的途径无关， 那么，体系由 A→B，则状态函数 Z 的改变量表示为: ΔZ = ZB−ZA= B A d Z Z Z ∫ (1—2) 在热力学推导中常需要用到状态函数的全微分性质，所以下面进一步讨论偏微商的 几个常用关系。 (1) 状态函数的偏微商具有倒数关系，即： V V T p p T ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ = ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ 1 (1—3) (2) 状态函数的偏微商之间存在循环关系，即： 1 V p T pTV TV p ⎛ ⎞⎛ ⎞ ∂∂∂ ⎛ ⎞ ⎜ ⎟⎜ ⎟ ⋅ ⋅ =− ⎜ ⎟ ⎝ ⎠⎝ ⎠ ∂∂ ∂ ⎝ ⎠ (1—4) (3) 如一状态函数 Z 可表示为 Z = f (T, p)，求 V 一定时，Z 随 T 的偏变化率。 因为 dp p Z dT T Z dZ p T ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ + ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ = V 一定，T 对 Z 的偏微商： Vp V T Z Z Zp T T pT ⎛⎞⎛⎞ ⎛⎞ ∂ ∂ ∂∂ ⎛ ⎞ = +⋅ ⎜⎟⎜⎟ ⎜⎟ ⎜ ⎟ ⎝⎠⎝⎠ ⎝⎠ ∂ ∂ ∂∂ ⎝ ⎠ (1—5) 5. 热和功 热和功是体系状态变化时，与环境交换能量的两种不同形式。 (1) 热 定义：当体系状态变化时，由于体系和环境温度不同而使体系与环境间传递的能量 称为热。如：相变热、溶解热、化学反应热等。 特点：热是一过程量，传递中的能量，而不是体系的性质，即不是体系的状态函数， 也就是说，体系处某一状态不能说热为多少。 热产生的微观原因：热运动是一种无序运动，所以热量是体系和环境的内部质点因 无序运动的平均强度不同而交换的能量，而不是指物体冷热的“热”。从气体分子运动 论的观点看，温度反映了物体内部质点热运动的平均强度。 表示：热力学中，热通常以 Q 表示。由于能量传递具有方向性，所以用 Q 值的正