用以上方法测熔点时，温度计上的熔点读数与真实熔点之间常有一定的偏差，这可能由 于温度计的刻度存在一定的偏差。例如一般温度计中的毛细管孔径不一定很均匀，有时刻度 也不很准确，且温度计有全浸式和半浸式两种，全浸式温度计的刻度是在温度计的汞线全部 均匀 马地6 情况下刻出来的 ,而在测熔点时仅有部分汞线受 热， 因而露 汞线温度当然 全部受热者为低，另外长期使用的温度计，玻璃也可能发生体积变形而使刻度不准。为了校 正温度计，可选用一标准温度计来对比校正，将作为校正用的标淮温度计和被校正的温度计 平行插在油浴中，慢慢均匀加热，记下两支温度计的读数，画出一条校正曲线，供校正时使 用。这是一种校正方法。出外，也可采用钟有机化合物作为校正的标准。通过此法校正的温 度计，上述误差可一并除去。校正时， 只 选择几种已知熔点的纯化合物为标准，测定它们 的熔点，以观察到的熔点作纵坐标，测得的熔点与己知熔点的差数作横坐标，画成曲线，在 任一温度时的校正值可直接从曲线上读出。 标准样品的熔点如下，校正时可选用： 一冰 0℃ 苯甲酸 1224℃ a 尿素 胺 水杨酸 159℃ 80.550 对苯二酚173~174℃ 间一硝基苯 90.020 216.2-216.4℃ 乙酰苯胺 114.3℃ 酚酞 262-263℃ 温度计零点的测定 个15X2.5cm的试管中放人蒸馏水20m 将试管浸在冰盐浴中冷却至蒸馏水部分 结冰，用玻棒搅动使之成冰水混合物。将试管从冰盐浴中移出，然后将温度计插入冰水中， 轻轻搅动混合物到温度恒定后(2~3min)读数。 4、沸点的测定 (1)常量法测定沸点 在125毫升蒸馏瓶中 ,放置80毫升95%工业乙醇。加料时用玻璃漏斗或沿着面 对蒸馏瓶支管口的瓶颈壁将蒸馏液体小心 倒入，注意勿使液体从支管流出。加入2 3粒沸石，塞好装有温度计的塞子，通入冷凝水，然后用电热套加热，注意观察蒸馏瓶 中的现象和温度计读数的变化。当瓶内液体开始沸腾时，蒸气前沿逐渐上升，待达到温 度计时，温度计读数急制上升。这时应适当调节电压，使温度路为下降，让水银球上的 (2) 微量法 取一段既干净又干燥的薄壁软质粗玻璃管或一支打破了的软质试管， 拉制成毛细管。截 取一段内径约3mm、长约7~8cm的毛细管，将一端封闭，管底要薄，作为装试样的外管 再截取一段内径约lmm的毛细管，在中间部位封闭，自封闭处一端截取约5mm(作为沸点管 的下端)，另一端约8m,总长约为9厘米作为内管。由此两根粗细不同的毛细管组成沸点 管。定时将试样滴入外管中高度约为1一1,5m,放入内管，姚后将沸点管用小皮圈 于温度计旁，沸点管底部在温度计水银球中间，将附有沸点管的温度计放人悌勒管中，其位 置与测熔点时相同。 液滴和蒸气达到平衡，然后再稍为加大火焰进行蒸馏。调节电压控制流出的液滴以每秒针 1~2滴为宜。当温度计读数上升77℃时，换一个己称量过的干燥的锥形瓶作接受器。收集 77~79℃的馏分。当瓶内只剩下少量（约0.5一1毫升）液体时若维持原米的加热速度，温度计 读数会突然下降，即可停止蒸馏不应将瓶内液体完全蒸干 。称量所收集馏分的重量或量其体 积并计算回收率 95%乙醇的沸点为782℃。 五、思考题 用以上方法测熔点时，温度计上的熔点读数与真实熔点之间常有一定的偏差，这可能由 于温度计的刻度存在一定的偏差。例如一般温度计中的毛细管孔径不一定很均匀，有时刻度 也不很准确，且温度计有全浸式和半浸式两种，全浸式温度计的刻度是在温度计的汞线全部 均匀受热的情况下刻出来的，而在测熔点时仅有部分汞线受热，因而露出的汞线温度当然较 全部受热者为低，另外长期使用的温度计，玻璃也可能发生体积变形而使刻度不准。为了校 正温度计，可选用一标准温度计来对比校正，将作为校正用的标准温度计和被校正的温度计 平行插在油浴中，慢慢均匀加热，记下两支温度计的读数，画出一条校正曲线，供校正时使 用。这是一种校正方法。此外，也可采用纯有机化合物作为校正的标准，通过此法校正的温 度计，上述误差可一并除去。校正时，只要选择几种已知熔点的纯化合物为标准，测定它们 的熔点，以观察到的熔点作纵坐标，测得的熔点与已知熔点的差数作横坐标，画成曲线，在 任一温度时的校正值可直接从曲线上读出。 标准样品的熔点如下，校正时可选用： 水一冰 0℃ 苯甲酸 122.4℃ α 一萘胺 50℃ 尿素 135℃ 二苯胺 53℃ 水杨酸 159℃ 萘 80.55℃ 对苯二酚 173～174℃ 间二硝基苯 90.02℃ 蒽 216.2～216.4℃ 乙酰苯胺 114.3℃ 酚酞 262～263℃ 温度计零点的测定 在一个 15X 2.5cm 的试管中放人蒸馏水 20ml，将试管浸在冰盐浴中冷却至蒸馏水部分 结冰，用玻棒搅动使之成冰水混合物。将试管从冰盐浴中移出，然后将温度计插入冰水中， 轻轻搅动混合物到温度恒定后(2～3min)读数。 4、沸点的测定 （1） 常量法测定沸点 在 125 毫升蒸馏瓶中，放置 80 毫升 95％工业乙醇。加料 时用玻璃漏斗或沿着面 对蒸馏瓶支管口的瓶颈壁将蒸馏液体小心 倒入，注意勿使液体从支管流出。加入 2～ 3 粒沸石，塞好装有温度计的塞子，通入冷凝水，然后用电热套加热，注意观察蒸馏瓶 中的现象和温度计读数的变化。当瓶内液体开始沸腾时，蒸气前沿逐渐上升，待达到温 度计时，温度计读数急剧上升。这时应适当调节电压，使温度略为下降，让水银球上的 （2） 微量法 取一段既干净又干燥的薄壁软质粗玻璃管或一支打破了的软质试管，拉制成毛细管。截 取一段内径约 3mm、长约 7～8cm 的毛细管，将一端封闭，管底要薄，作为装试样的外管。 再截取一段内径约 lmm 的毛细管，在中间部位封闭，自封闭处一端截取约 5mm(作为沸点管 的下端)，另一端约 8cm，总长约为 9 厘米作为内管。由此两根粗细不同的毛细管组成沸点 管。测定时将试样滴入外管中高度约为 1～1．5cm，放入内管，然后将沸点管用小橡皮圈附 于温度计旁，沸点管底部在温度计水银球中间，将附有沸点管的温度计放人悌勒管中，其位 置与测熔点时相同。 液滴和蒸气达到平衡，然后再稍为加大火焰进行蒸馏。调节电压控制流出的液滴以每秒钟 1～2 滴为宜。当温度计读数上升 77℃时，换一个已称量过的干燥的锥形瓶作接受器。收集 77～79℃的馏分。当瓶内只剩下少量(约 0.5～1 毫升)液体时若维持原来的加热速度，温度计 读数会突然下降，即可停止蒸馏不应将瓶内液体完全蒸干。称量所收集馏分的重量或量其体 积并计算回收率。 95％乙醇的沸点为 78.2℃。 五、 思考题