培点和沸点的测定 一、实验目的 1,了解有机物熔点和沸点测定的目的和意义 2.了解有机物熔点的测定方法一提勒管法和微量熔点测定仪法 3.了解有机物沸点的测定方法一微量法和常量法 4.学会用提勒管法和微量熔点测定仪法测定周体有机物的熔点 5学会用微量法测定液体有机物的沸占 实验原理 1、熔点的测定 当固体物质加热到一定温度时，就从固体状态转变为液体状态，这是的温度是该物质的 熔点。物质的熔点就是固、液两相在大气压下成平衡时的温度。纯的固体物质，在一定的压 力下，固、液两相之间的变化非常敏锐。自初熔到全溶的温度范围不超过0.5~一10℃。测定 有机物的熔点，配合其它分析方法，可以推测其为某种化合物。对分析、鉴定有机化合物有 重要的意义。此外 从 点的测定 还可以定性了解有机物的纯度。纯物质有固定的熔点 不纯物质的熔点较纯物质低，而且熔点距（自初熔到全熔的温度范围）也较大。 2、沸点的测定 当液体的蒸气压与外界大气压下相等时，液体就沸腾，这是的温度叫做液体的沸点。测 定有机物的沸点，可以推测其为某种化合物，对分析、鉴定有机化合物有重要意义。此外， 从沸点的测定，还可以定性了解有机物的纯度。纯物质有固定的沸点 不纯物质的沸点范围 则较大（恒沸混合物除外）。通常是在蒸馏或分馏的过程中同时就测定了物质的沸点。若试 样很少，则可采用微量法来测定液体的沸点。 三、实验仪器与试剂 1、仪器 软质玻璃管（内径1cm、壁厚1mm:煤气灯 医面州提勒熔点管：温度计：微量溶点测定仪：载玻分 四、实验步骤 1、毛细管法测定熔点 (1)毛细管的拉制取一根干净又干燥的内径为1厘米、壁厚为1毫米的软质玻璃管，在 煤气灯上加热 火焰由小到大，边加热边转动，使之受热均匀，直到玻璃管完全烧红和软化 从火中取出，先慢慢地两手同方向的边转边拉，然后较快地边转边水平地向两边拉开。待拉 好的毛细管冷却后，在内径约为1毫米的部分，截取20厘米长的小段。毛细管的两头开口 处在煤气灯上用小火封口，保存好以备后用。同时可以从中间截断，即成两根毛细管（一端 开口，一端闭口) 2)样品的装入将少许干燥的待测样品放在干净的表面皿上，用玻璃钉研成极细的粉末 堆成小堆，将毛细管开口的一端垂直插入样品粉末中，然后将毛细管侧过来，开口向上，在 桌面上暾几下，再通过一根长40厘米的冷凝管（可用空气冷凝管代替），从上端使毛细管 自由落下，把装入的药品在桌面上墩实。如此反复，直到毛细管内样品装入约2~3mm高 为止。装入的样品应均匀、紧密、结实。 (3)常用的熔点管常用的熔点管是悌勒熔点管。熔点管内倒入 蜡或浓硫酸或其它无色的高沸点液体作为加热液体 液体的量不应过多，一般是不超过熔点管的上支管（应考虑 液体受热膨胀)。温度计的上端接上一个开口的软木塞温
熔点和沸点的测定 一、实验目的 1.了解有机物熔点和沸点测定的目的和意义 2.了解有机物熔点的测定方法－提勒管法和微量熔点测定仪法 3.了解有机物沸点的测定方法－微量法和常量法 4.学会用提勒管法和微量熔点测定仪法测定固体有机物的熔点 5.学会用微量法测定液体有机物的沸点 二、实验原理 1、 熔点的测定 当固体物质加热到一定温度时，就从固体状态转变为液体状态，这是的温度是该物质的 熔点。物质的熔点就是固、液两相在大气压下成平衡时的温度。纯的固体物质，在一定的压 力下，固、液两相之间的变化非常敏锐。自初熔到全熔的温度范围不超过 0.5～1.0℃。测定 有机物的熔点，配合其它分析方法，可以推测其为某种化合物。对分析、鉴定有机化合物有 重要的意义。此外，从熔点的测定，还可以定性了解有机物的纯度。纯物质有固定的熔点， 不纯物质的熔点较纯物质低，而且熔点距（自初熔到全熔的温度范围）也较大。 2、 沸点的测定 当液体的蒸气压与外界大气压下相等时，液体就沸腾，这是的温度叫做液体的沸点。测 定有机物的沸点，可以推测其为某种化合物，对分析、鉴定有机化合物有重要意义。此外， 从沸点的测定，还可以定性了解有机物的纯度。纯物质有固定的沸点，不纯物质的沸点范围 则较大（恒沸混合物除外）。通常是在蒸馏或分馏的过程中同时就测定了物质的沸点。若试 样很少，则可采用微量法来测定液体的沸点。 三、实验仪器与试剂 1、 仪器 软质玻璃管（内径 1cm、壁厚 1mm）；煤气灯 表面皿；提勒熔点管；温度计；微量熔点测定仪；载玻片 2、 试剂 四、实验步骤 1、 毛细管法测定熔点 (1)毛细管的拉制 取一根干净又干燥的内径为 1 厘米、壁厚为 1 毫米的软质玻璃管，在 煤气灯上加热，火焰由小到大，边加热边转动，使之受热均匀，直到玻璃管完全烧红和软化。 从火中取出，先慢慢地两手同方向的边转边拉，然后较快地边转边水平地向两边拉开。待拉 好的毛细管冷却后，在内径约为 1 毫米的部分，截取 20 厘米长的小段。毛细管的两头开口 处在煤气灯上用小火封口，保存好以备后用。同时可以从中间截断，即成两根毛细管(一端 开口，一端闭口)。 (2)样品的装入将少许干燥的待测样品放在干净的表面皿上，用玻璃钉研成极细的粉末， 堆成小堆，将毛细管开口的一端垂直插入样品粉末中，然后将毛细管侧过来，开口向上，在 桌面上蹾几下，再通过一根长 40 厘米的冷凝管(可用空气冷凝管代替)，从上端使毛细管 自由落下，把装入的药品在桌面上蹾实。如此反复，直到毛细管内样品装入约 2～3mm 高 为止。装入的样品应均匀、紧密、结实。 (3)常用的熔点管常用的熔点管是悌勒熔点管。熔点管内倒入 液体石蜡或浓硫酸或其它无色的高沸点液体作为加热液体。 液体的量不应过多，一般是不超过熔点管的上支管(应考虑 液体受热膨胀)。温度计的上端接上一个开口的软木塞温
度计的水银球在熔点管上下两叉管口的中间，将待测样品的 毛细管利用液体的粘性使之“贴”在温度计上或用小橡皮圈 套在温度计上（橡皮圈不能浸在热浴液中）， 使其样品的部分 置于水银球侧面中部控制好加热速度，对准确测定熔点是 关健。加热速度开始时可稍快（开始每分钟上升10℃，以后 减为5℃)，待温度上升接近其熔点时（约低于熔点10℃）， 调节火焰，使温度每分钟上升1℃。这时加热不能太快， 方面是为了保证有充分的时间让热量由管外传至管内 七细官法测定俗点装置 以使固体熔化 }一方面因观察者不能同时观察温度计示数及样品变化情况，所以只有缓慢 加热，才能使此项误差减小。仔细观察毛细管内的固体变化情况，记录毛细管中周体开始熔 化时的温度和熔化完全时的温度，如134一1346C,而不是记录两个数值的平均值。 熔点管中的液体必须冷却到低于被测物质的熔点20一30℃时，方可插入样品毛细管重 新进行测定。 在测未知数的熔点时，可先 一次粗测，这时加热可稍快一点，大致确定样品熔点，然 后精测两次，这时加热速度如上所述。 注意：当被测物质的熔点较高（例如在140一150℃以上）时，在测完熔点后不能立即把温 度计从熔点管中取出。否则，由于突然冷却，温度计常会破裂或水银柱中断。 2.微量熔点仪法测定熔点 用毛细管测定熔点仪器简单，方法简便，但不能观察样品在加热过程中的转化及其它 变化过程如结晶水的失水、多晶体的变化及分解等等。微量培点测定仪（或称显微熔点测定 仪)，就可观察其加热的全过程，且可测微量样品的熔点，通常在普通显微镜台上放一电热 板，由电热丝加热，用标准温度计测定其温度。 测定熔点时，先将玻璃载片洗净擦干，将微量样品放在找玻片上，用一带柄的支持器使 找玻片位于电热板中心空洞上，用一干净盖玻片盖住，放上隔热的圆玻璃片，调节镜头，使 显微镜焦点对准样品 开启加热开关，用可变电阻调节加热速度， 当温度接近样品熔点时 控制温度上升速度为1~2℃/mi,当样品结品的棱角开始变圆时，是熔化的开始，晶形完 全消失是全部熔化。 测定熔点后，停止加热，稍冷，除去热圆玻璃片、盖玻片及载玻片，将一厚圆的铅板 放在加热板上加快冷却，再清洗玻璃片备用。 显微熔点测定仪 3.温度计的校正
度计的水银球在熔点管上下两叉管口的中间，将待测样品的 毛细管利用液体的粘性使之“贴”在温度计上或用小橡皮圈 套在温度计上(橡皮圈不能浸在热浴液中)，使其样品的部分 置于水银球侧面中部控制好加热速度，对准确测定熔点是个 关键。加热速度开始时可稍快(开始每分钟上升 10℃，以后 减为 5℃)，待温度上升接近其熔点时(约低于熔点 10℃)， 调节火焰，使温度每分钟上升 1℃。这时加热不能太快，一 方面是为了保证有充分的时间让热量由管外传至管内， 毛细管法测定熔点装置 以使固体熔化，另一方面因观察者不能同时观察温度计示数及样品变化情况，所以只有缓慢 加热，才能使此项误差减小。仔细观察毛细管内的固体变化情况，记录毛细管中固体开始熔 化时的温度和熔化完全时的温度，如 134～134.6℃，而不是记录两个数值的平均值。 熔点管中的液体必须冷却到低于被测物质的熔点 20～30℃时，方可插入样品毛细管重 新进行测定。 在测未知数的熔点时，可先做一次粗测，这时加热可稍快一点，大致确定样品熔点，然 后精测两次，这时加热速度如上所述。 注意：当被测物质的熔点较高(例如在 140～150℃以上)时，在测完熔点后不能立即把温 度计从熔点管中取出。否则，由于突然冷却，温度计常会破裂或水银柱中断。 2．微量熔点仪法测定熔点 用毛细管测定熔点仪器简单，方法简便，但不能观察样品在加热过程中的转化及其它 变化过程如结晶水的失水、多晶体的变化及分解等等。微量熔点测定仪(或称显微熔点测定 仪)，就可观察其加热的全过程，且可测微量样品的熔点，通常在普通显微镜台上放一电热 板，由电热丝加热，用标准温度计测定其温度。 测定熔点时，先将玻璃载片洗净擦干，将微量样品放在载玻片上，用一带柄的支持器使 载玻片位于电热板中心空洞上，用一干净盖玻片盖住，放上隔热的圆玻璃片，调节镜头，使 显微镜焦点对准样品，开启加热开关，用可变电阻调节加热速度，当温度接近样品熔点时， 控制温度上升速度为 1～2℃／min，当样品结晶的棱角开始变圆时，是熔化的开始，晶形完 全消失是全部熔化。 测定熔点后，停止加热，稍冷，除去热圆玻璃片、盖玻片及载玻片，将一厚圆的铅板 放在加热板上加快冷却，再清洗玻璃片备用。 显微熔点测定仪 3．温度计的校正
用以上方法测熔点时，温度计上的熔点读数与真实熔点之间常有一定的偏差，这可能由 于温度计的刻度存在一定的偏差。例如一般温度计中的毛细管孔径不一定很均匀，有时刻度 也不很准确，且温度计有全浸式和半浸式两种，全浸式温度计的刻度是在温度计的汞线全部 均匀 马地6 情况下刻出来的 ,而在测熔点时仅有部分汞线受 热， 因而露 汞线温度当然 全部受热者为低，另外长期使用的温度计，玻璃也可能发生体积变形而使刻度不准。为了校 正温度计，可选用一标准温度计来对比校正，将作为校正用的标淮温度计和被校正的温度计 平行插在油浴中，慢慢均匀加热，记下两支温度计的读数，画出一条校正曲线，供校正时使 用。这是一种校正方法。出外，也可采用钟有机化合物作为校正的标准。通过此法校正的温 度计，上述误差可一并除去。校正时， 只 选择几种已知熔点的纯化合物为标准，测定它们 的熔点，以观察到的熔点作纵坐标，测得的熔点与己知熔点的差数作横坐标，画成曲线，在 任一温度时的校正值可直接从曲线上读出。 标准样品的熔点如下，校正时可选用： 一冰 0℃ 苯甲酸 1224℃ a 尿素 胺 水杨酸 159℃ 80.550 对苯二酚173~174℃ 间一硝基苯 90.020 216.2-216.4℃ 乙酰苯胺 114.3℃ 酚酞 262-263℃ 温度计零点的测定 个15X2.5cm的试管中放人蒸馏水20m 将试管浸在冰盐浴中冷却至蒸馏水部分 结冰，用玻棒搅动使之成冰水混合物。将试管从冰盐浴中移出，然后将温度计插入冰水中， 轻轻搅动混合物到温度恒定后(2~3min)读数。 4、沸点的测定 (1)常量法测定沸点 在125毫升蒸馏瓶中 ,放置80毫升95%工业乙醇。加料时用玻璃漏斗或沿着面 对蒸馏瓶支管口的瓶颈壁将蒸馏液体小心 倒入，注意勿使液体从支管流出。加入2 3粒沸石，塞好装有温度计的塞子，通入冷凝水，然后用电热套加热，注意观察蒸馏瓶 中的现象和温度计读数的变化。当瓶内液体开始沸腾时，蒸气前沿逐渐上升，待达到温 度计时，温度计读数急制上升。这时应适当调节电压，使温度路为下降，让水银球上的 (2) 微量法 取一段既干净又干燥的薄壁软质粗玻璃管或一支打破了的软质试管， 拉制成毛细管。截 取一段内径约3mm、长约7~8cm的毛细管，将一端封闭，管底要薄，作为装试样的外管 再截取一段内径约lmm的毛细管，在中间部位封闭，自封闭处一端截取约5mm(作为沸点管 的下端)，另一端约8m,总长约为9厘米作为内管。由此两根粗细不同的毛细管组成沸点 管。定时将试样滴入外管中高度约为1一1,5m,放入内管，姚后将沸点管用小皮圈 于温度计旁，沸点管底部在温度计水银球中间，将附有沸点管的温度计放人悌勒管中，其位 置与测熔点时相同。 液滴和蒸气达到平衡，然后再稍为加大火焰进行蒸馏。调节电压控制流出的液滴以每秒针 1~2滴为宜。当温度计读数上升77℃时，换一个己称量过的干燥的锥形瓶作接受器。收集 77~79℃的馏分。当瓶内只剩下少量（约0.5一1毫升）液体时若维持原米的加热速度，温度计 读数会突然下降，即可停止蒸馏不应将瓶内液体完全蒸干 。称量所收集馏分的重量或量其体 积并计算回收率 95%乙醇的沸点为782℃。 五、思考题
用以上方法测熔点时，温度计上的熔点读数与真实熔点之间常有一定的偏差，这可能由 于温度计的刻度存在一定的偏差。例如一般温度计中的毛细管孔径不一定很均匀，有时刻度 也不很准确，且温度计有全浸式和半浸式两种，全浸式温度计的刻度是在温度计的汞线全部 均匀受热的情况下刻出来的，而在测熔点时仅有部分汞线受热，因而露出的汞线温度当然较 全部受热者为低，另外长期使用的温度计，玻璃也可能发生体积变形而使刻度不准。为了校 正温度计，可选用一标准温度计来对比校正，将作为校正用的标准温度计和被校正的温度计 平行插在油浴中，慢慢均匀加热，记下两支温度计的读数，画出一条校正曲线，供校正时使 用。这是一种校正方法。此外，也可采用纯有机化合物作为校正的标准，通过此法校正的温 度计，上述误差可一并除去。校正时，只要选择几种已知熔点的纯化合物为标准，测定它们 的熔点，以观察到的熔点作纵坐标，测得的熔点与已知熔点的差数作横坐标，画成曲线，在 任一温度时的校正值可直接从曲线上读出。 标准样品的熔点如下，校正时可选用： 水一冰 0℃ 苯甲酸 122.4℃ α 一萘胺 50℃ 尿素 135℃ 二苯胺 53℃ 水杨酸 159℃ 萘 80.55℃ 对苯二酚 173～174℃ 间二硝基苯 90.02℃ 蒽 216.2～216.4℃ 乙酰苯胺 114.3℃ 酚酞 262～263℃ 温度计零点的测定 在一个 15X 2.5cm 的试管中放人蒸馏水 20ml，将试管浸在冰盐浴中冷却至蒸馏水部分 结冰，用玻棒搅动使之成冰水混合物。将试管从冰盐浴中移出，然后将温度计插入冰水中， 轻轻搅动混合物到温度恒定后(2～3min)读数。 4、沸点的测定 （1） 常量法测定沸点 在 125 毫升蒸馏瓶中，放置 80 毫升 95％工业乙醇。加料 时用玻璃漏斗或沿着面 对蒸馏瓶支管口的瓶颈壁将蒸馏液体小心 倒入，注意勿使液体从支管流出。加入 2～ 3 粒沸石，塞好装有温度计的塞子，通入冷凝水，然后用电热套加热，注意观察蒸馏瓶 中的现象和温度计读数的变化。当瓶内液体开始沸腾时，蒸气前沿逐渐上升，待达到温 度计时，温度计读数急剧上升。这时应适当调节电压，使温度略为下降，让水银球上的 （2） 微量法 取一段既干净又干燥的薄壁软质粗玻璃管或一支打破了的软质试管，拉制成毛细管。截 取一段内径约 3mm、长约 7～8cm 的毛细管，将一端封闭，管底要薄，作为装试样的外管。 再截取一段内径约 lmm 的毛细管，在中间部位封闭，自封闭处一端截取约 5mm(作为沸点管 的下端)，另一端约 8cm，总长约为 9 厘米作为内管。由此两根粗细不同的毛细管组成沸点 管。测定时将试样滴入外管中高度约为 1～1．5cm，放入内管，然后将沸点管用小橡皮圈附 于温度计旁，沸点管底部在温度计水银球中间，将附有沸点管的温度计放人悌勒管中，其位 置与测熔点时相同。 液滴和蒸气达到平衡，然后再稍为加大火焰进行蒸馏。调节电压控制流出的液滴以每秒钟 1～2 滴为宜。当温度计读数上升 77℃时，换一个已称量过的干燥的锥形瓶作接受器。收集 77～79℃的馏分。当瓶内只剩下少量(约 0.5～1 毫升)液体时若维持原来的加热速度，温度计 读数会突然下降，即可停止蒸馏不应将瓶内液体完全蒸干。称量所收集馏分的重量或量其体 积并计算回收率。 95％乙醇的沸点为 78.2℃。 五、 思考题
1、分别测得样品A及B的熔点各为100℃将它们按任何比例混合后测得的熔点仍为 100℃，这说明什么9 2、测定熔点时，若遇下列情况，将产生什么结果 ①熔点管壁太厚。 ②熔点管底部未完全封闭，尚有一针孔。 ③熔点管不洁净。 ④样品未完全干燥或含有杂质 ⑥样品研得不细或装得不紧密 ⑥加热太快 3、什么叫沸点？液体的沸点和大气压有什么关系？文献上记载的某物质的沸点温度是 否即为你们那里的沸点温度？ 4、蒸馏时为什么蒸馆瓶所盛液体的量不应超过其容积的2/3，也不应少于1/3？ 5、蒸馏时加入沸石的作用是什么？如果蒸馏前忘加沸石，能否立即沸石加至将近沸腾的 液体中？当重新进行蒸缩时 ,用过的沸石能否继续使用？ 6、为什么蒸馏时最好控制馏出液的速度为1一2滴/秒？ 7、如果液体具有恒定的沸点，那么能否认为它是单纯物质？
1、分别测得样品 A 及 B 的熔点各为 100℃将它们按任何比例混合后测得的熔点仍为 100℃，这说明什么? 2、测定熔点时，若遇下列情况，将产生什么结果? ①熔点管壁太厚。． ②熔点管底部未完全封闭，尚有一针孔。 ③熔点管不洁净。 ④样品未完全干燥或含有杂质。 ⑤样品研得不细或装得不紧密。 ⑥加热太快。 3、什么叫沸点?液体的沸点和大气压有什么关系?文献上记载的某物质的沸点温度是 否即为你们那里的沸点温度? 4、蒸馏时为什么蒸馏瓶所盛液体的量不应超过其容积的 2／3，也不应少于 1／3？ 5、蒸馏时加入沸石的作用是什么?如果蒸馏前忘加沸石，能否立即沸石加至将近沸腾的 液体中?当重新进行蒸馏时，用过的沸石能否继续使用？ 6、为什么蒸馏时最好控制馏出液的速度为 1—2 滴／秒? 7、如果液体具有恒定的沸点，那么能否认为它是单纯物质?