4.4.1.饱和法又称摩尔比法：通常固定金属离子M的浓度，改变显色剂R的浓度， 得到一系列 R 比值不同的溶液，以相应的试剂空白作参比溶液，测定吸光度。以吸光 M 度A为纵坐标， R 为横坐标作图，用外推法求出络合物的组成。此法适合于离解度较 M 小、络合比高的络合物组成的测定。 4.4.2.连续变化法：固定金属离子M和显色剂R的总浓度c=CM+CR不变，改变两 者的相对含量，得到一系列溶液，以相应的试剂空白作参比溶液，测定吸光度。以吸光 度和相应的比值作图，由曲线转折点的比值可求出络合物的组成。此法适合于离解度较 小、络合比也较小的络合物组成的测定。 4.4.3.斜率比法：配制两个标准系列的溶液。在一个系列中，加入不同量的M,使 络合剂R大量过量，且为恒定值，测得吸光度A值，对CM作图可得一条直线。 在另一个系列中，加入不同量的R,使金属离子M大量过量，且为恒定值，测得吸 光度A值，对©作图可得另一条直线，两条直线的斜率之比即为络合物的组成。 例如：mM+nL=MmL。,在第一个系列中，由于L大量过量，故可以认为M络 合完全，络合物[MmL,]仅取决于加入的M浓度c及m值： 即[ML]=y，A=bML]=b4或A=b m m CM m sb 若以A对加入C的量作图，则得到一条斜率tg1= 的直线。 m 同理在第二个系列中，由于M大量过量，故可以认为L络合完全，络合物[ML.]仅 取决于加入的L浓度C及n值： 即M.L.]=4，A,=b[ML]=b9或A= m cL n 若以4对加入，的量作图，则得到一条斜率tg,=地的直线 两条直线的斜率之比为： tga1-b/e处-n。 tga,m/n m 此法可适合于测定离解度较大的络合物的组成。 习题解答 158158 4.4.1.饱和法又称摩尔比法：通常固定金属离子 M 的浓度，改变显色剂 R 的浓度， 得到一系列 [ ] [M] R 比值不同的溶液，以相应的试剂空白作参比溶液，测定吸光度。以吸光 度 A 为纵坐标， [ ] [M] R 为横坐标作图，用外推法求出络合物的组成。此法适合于离解度较 小、络合比高的络合物组成的测定。 4.4.2.连续变化法：固定金属离子 M 和显色剂 R 的总浓度 M R c = c + c 不变，改变两 者的相对含量，得到一系列溶液，以相应的试剂空白作参比溶液，测定吸光度。以吸光 度和相应的比值作图，由曲线转折点的比值可求出络合物的组成。此法适合于离解度较 小、络合比也较小的络合物组成的测定。 4.4.3.斜率比法：配制两个标准系列的溶液。在一个系列中，加入不同量的 M，使 络合剂 R 大量过量，且为恒定值，测得吸光度 A 值，对 Mc 作图可得一条直线。 在另一个系列中，加入不同量的 R，使金属离子 M 大量过量，且为恒定值，测得吸 光度 A 值，对 Rc 作图可得另一条直线，两条直线的斜率之比即为络合物的组成。 例如： MmLn mM + nL = ，在第一个系列中，由于 L 大量过量，故可以认为 M 络 合完全，络合物[ ] MmLn 仅取决于加入的 M 浓度 Mc 及 m 值： 即[ ] m c M L M m n = ， [ ] m c A εb M L εb M 1 = m n = 或 m εb c A M 1 = ， 若以A1对加入 Mc 的量作图，则得到一条斜率 m εb tgα1 = 的直线。 同理在第二个系列中，由于 M 大量过量，故可以认为 L 络合完全，络合物[ ] MmLn 仅 取决于加入的 L 浓度 L c 及 n 值： 即[ ] n c M L L m n = ， [ ] m c A εb M L εb L 2 = m n = 或 n εb c A L 2 = ， 若以 A2 对加入 L c 的量作图，则得到一条斜率 n εb tgα2 = 的直线。 两条直线的斜率之比为： m n n εb m εb tgα tgα 2 1 = = 。 此法可适合于测定离解度较大的络合物的组成。 习题解答