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第6章氧化还原反应 两者相比p1s2<p。1,如果装配成原电池,则FeFe2+电对为正极,Sn*Sn*电对 为负极,原电池的电动势为 E=921-08s=0.7-0.15=0.63 反应自发向右进行。 6.2.5浓度对电极电势和原电池电动势的影响 对于任意的氧化还原反应 aA +bB gG+dD 根据化学反应等温式 △,Gm=△Gm9+RTInQ △Gm=-nFE,△Gm°=-nFE9 因此 -nFE=-nFE +RTInQ E=E9、 RT InQ nF 即 E=E°_RTIn [GFIDP nF [A[B] 298K时,将自然对数转换为以10为底常用对数可得 E=E、 0.059 IgQ ? E=E°_0.059.GLD n [A[B] 同样地,对于任意一个电对,其半电池反应的电极电势0与标准电极电势φ和电对所 对应的氧化态和还原态物质的浓度之间存在如下关系: 氧化态十爬·还原态 [氧化态] nF“[还原态] 或 o、RT [还原态] In nF [氧化态] 这个方程称为能斯特(Nernst).方程,它给出了电对的电极电势与相关离子浓度(严格地说 应为活度)和温度的定量关系。 298K时,将温度和R值代入,并将自然对数变换成以10为底的常用对数,可得 0=p°+0.05921g氧化态] n [还原态] 或 0=p°、00592 [还原态] In [氧化态]第 6 章 氧化还原反应 两者相比 4 2 Sn Sn /    < 3 2 Fe Fe /    ,如果装配成原电池,则 Fe3+ /Fe2+电对为正极,Sn4+ /Sn2+电对 为负极,原电池的电动势为 3 2 4 2 / / 0.77 0.15 0.63 Fe Fe Sn Sn E V               反应自发向右进行。 6.2.5 浓度对电极电势和原电池电动势的影响 对于任意的氧化还原反应 aA +bB = gG + dD 根据化学反应等温式 Δ rGm =Δ rGm Θ + RTlnQ Δ rGm = -nFE,Δ rGm Θ = -nFE Θ 因此 -nFE = -nFE Θ + RTlnQ E = E Θ - RT nF lnQ 即 [ ] [ ] ln [ ] [ ] g d a b RT G D E E nF A B    298K 时,将自然对数转换为以 10 为底常用对数可得 E = E Θ - 0.059 n lgQ 0.059 [ ] [ ] lg [ ] [ ] g d a b G D E E n A B    同样地,对于任意一个电对,其半电池反应的电极电势 φ 与标准电极电势 φ Ө和电对所 对应的氧化态和还原态物质的浓度之间存在如下关系: 氧化态+ne  还原态 ln RT nF     [氧化态] [还原态] 或 ln RT nF     [还原态] [氧化态] 这个方程称为能斯特(Nernst)方程,它给出了电对的电极电势与相关离子浓度(严格地说 应为活度)和温度的定量关系。 298K时,将温度和R值代入,并将自然对数变换成以10为底的常用对数,可得 0.0592 lg n     [氧化态] [还原态] 或 0.0592 ln n     [还原态] [氧化态]
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