Vol.28 No.3 杨水金等：碘掺杂聚苯胺催化剂催化合成缩醛（酮） ·281· 4结论 pounds.Tetrahedron,1979,35:2523 [3]Loader C E,Anderson Hugh J.Pyrrole chemistry part XX: (1)以碘掺杂聚苯胺12/PAn为催化剂合成 synthesis of pyrrole acetals.Synthesis,1978(3):295 [4]王存德，宗雪松.732#强酸性阳离子交换树脂催化缩醛和 苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的最佳条件为：n(苯甲 缩酮的合成.离子文换与吸附，1998,14(2)：156 醛)：n(1,2-丙二醇)=1：1.6，催化剂用量为反应【5]陈翠娟.十二水硫酸铁铵催化合成缩醛和缩酮.合成材料 物料质量的0.2%，环己烷为带水剂，反应时间 老化与应用，2001(2)：20 1.0h.上述条件下，苯甲醛1,2-丙二醇缩醛收率 [6]王存德，钱文元.分子筛催化合成缩醛（酮）的研究.化学世 为90.2%. 界，1993(1)：20 [7]刘春生，赵崇峰，罗根掸.碘催化合成环己酮1,2-丙二醇缩 (2)在n(醛/酮)：n(乙二醇/1,2-丙二醇)= 醛.合成化学，2003,11(3)：254 1:1.6,催化剂的用量占反应物料总质量的 [8]Dhrubojyoti DL.Dipak P.Jagir SS.Cadmium iodide cat. 0.2%,反应时间为1h条件下，2/PAn催化合成 alyzed and efficient synthesis of acetals under microwaveirradi- 10种缩醛（酮）的收率在47.3%~94.2%之间. ations.Chem Lett,1999,332(8):1283 I2/PAn对合成缩醛（酮）产品具有催化活性高、工 [9]Nabajyoti D.Jadab C S.Highly efficient dithioacetalization of carbonyl compounds catalyzed with iodine supported on neutral 艺流程简单、具有催化剂用量少、反应时间短等优 alumina.Chem Lett,2001,335(9):794 点，因此I2/PAn是合成缩醛（酮）产品的优良催 [10]夏闽，彭安顺，余天桃.碘催化合成乙酰乙酸乙酯1,3-丙 化剂，具有良好的应用前景. 二醇缩醛.香料香精化妆品，2004(1)：22 [11]赵景瑞，贾学厦，宏斌.二碘化钐在有机合成中的应用 参考文献 研究.有机化学，2003,23(6)：499 [1】勃拉图斯NH.香料化学.刘树文，译.北京：轻工业出版 [12]Yang S J,Yu X Q,Sun J T.Catalytic synthesis of cyclohex- 社，1984：250 anone 1,2-propanediol ketal with HSiW1204o/PAn.Rare [2]Bruns K,ConradJ,Steigel A.Stereochemistry of cyelic com- Met,2004,23(4):300 Catalytic synthesis of acetals and ketals with I2/PAn YANG Shuijin,TONG Wenlong,YIN Guojun Department of Chemistry and Environmental Engineering,Hubei Normal University,Huangshi 435002,China ABSTRACT A new environmental friendly catalyst,I2/Pan,was prepared.The catalytic activities of I2/ PAn in synthesizing 2-methyl-2-ethoxycarbonylmethyl-1,3-dioxolane,2,4-dimethyl-2-ethoxycar- bonylmethyl-1,3-dioxolane,cyclohexanone ethylene ketal,cyclohexanone 1,2-propanediol ketal,butanone ethylene ketal,butanone 1,2-propanediol ketal,2-phenyl-1,3-dioxolane,4-methyl-2-phenyl-1,3-diox- olane,2-propyl-1,3-dioxolane,and 4-methyl-2-propyl-1,3-dioxolane were reported.It is demonstrated that 12/PAn is an excellent catalyst.Various factors concerned in these reactions were investigated.An optimum condition was found,that is,the molar ratio of aldehyde/ketone to glycol is 1/1.6,the mass ratio of the catalyst used to the reactants is 0.2%,and the reaction time is 1.0 h.Under the optimum condition,the yields of these 10 kinds of acetals/ketals are 47.3%~94.2%. KEY WORDS iodine;acetal;ketal;polyaniline:catalysisV o l 。 2 8 N o 。 3 杨 水金 等 : 碘掺杂聚苯胺催化剂催化合成缩醛 (酮 ) . 2 8 1 4 结论 ( 1) 以碘掺杂聚苯 胺 1 2 / PAn 为 催化 剂 合成 苯 甲醛 1 , 2 一丙 二 醇 缩醛 的最 佳条 件为 : n ( 苯 甲 醛 ) : n ( 1 , 2一丙 二醇 ) = 1 : 1 . 6 , 催化剂 用 量 为反应 物料质量 的 0 . 2 % , 环 己 烷 为 带水剂 , 反 应 时 间 1 . O h . 上述 条件下 , 苯 甲醛 1 , 2一 丙二 醇缩醛 收率 为 9 0 . 2 % . ( 2) 在 n (醛 / 酮 ) : n ( 乙 二醇 / 1 , 2一丙二 醇 ) = 1 : 1 . 6 , 催 化 剂 的 用 量 占反 应 物 料 总 质 量 的 0 . 2 % , 反应 时间为 l h 条件下 , 1 2 / P nA 催化 合成 10 种缩 醛 (酮 ) 的 收 率在 4 7 . 3 % 一 94 . 2 % 之 间 1 2 P/ A n 对合成缩醛 (酮 )产 品具有催化活性高 、 工 艺流程 简单 、 具有催化剂用量少 、 反应 时间短等优 点 , 因此 1 2 / P A n 是 合成缩 醛 ( 酮 ) 产 品 的优 良催 化剂 , 具 有 良好 的应用前景 . 考 文 勃拉 图斯 社 , 19 8 4 : B ru n s K , 献 N H . 香料化学 . 刘树文 , 译 . 北京 : 轻工业 出版 2 5 0 oC nx a d J , tS e i g e l A . S t e r e o e h e m ist w o f e y e l i e e o m - 卯 u n d s . eT t r a he d or n , 1 9 7 9 , 3 5 : 2 5 2 3 [ 3 〕 L O a d e r e E , 细d e r so n 物 g h J . P y r olr e 。 h e m i s t r y p a rt x x : s y n t h es i s o f p y r olr e a e et al s . s扣 t h es i s , 2 97 8 ( 3 ) : 2 9 5 〔4 」 王 存德 , 宗雪松 . 7 32 # 强酸 性阳 离子交换树脂 催化缩醛和 缩酮的合成 . 离子交换与吸附 , 1 9 98 , 1 4( 2) : 1 56 〔5 〕 陈翠娟 . 十二水硫酸铁铰催 化合成缩醛和缩酮 . 合成材料 老化与应用 , 2 0 0 2 ( 2 ) : 2 0 【6 」 王 存德 , 钱文元 . 分子筛催化合成缩醛 (酮 )的研究 . 化学世 界 , 1 9 9 3 ( 1 ) : 2 0 上7 〕 刘春生 , 赵崇峰 , 罗 根祥 碘催化合成环 己 酮 1 , 2 一丙二醇缩 醛 . 合成化学 , 2 0 0 3 , 1 1 ( 3 ) : 2 5 4 [ 8 」 D h r u b oj 扣t i D L , D i p ak P , J昭 i r 5 5 , C a d m i u m i o d id e 。 at - al 邓e d a n d e f f i e ien t s ” t h e s i s o f a e e t al s mt d e r m i e or w a v e i r r a d i - a t io n s · C h em L e t t , 19 9 9 , 33 2 ( 8 ) : 12 8 3 [ 9 ] N a b sj y o t i D , J a d ab C 5 . 片g ih y e ff i e i e nt d it h i o ac e t a li z a t i o n o f e ar ob n y l e o m 卯un d s e a t a l邓 e d w i t h i o di n e s u p p o rt e d o n n e u t r a l 习um i n a . C he m L e t t , 2 0 0 1 , 3 3 5 ( 9 ) : 7 9 4 〔10 ] 夏闽 , 彭安顺 , 余天桃 . 碘催 化合成 乙酸 乙酸 乙 醋 1 , 3 一 丙 二醇缩醛 . 香料香精化妆品 , 2 OO4( 1 ) : 2 【1 」 赵景瑞 , 贾学顺 , 翟宏斌 . 二碘化衫在 有机合成 中的应用 研究 . 有机化学 , 2 00 3 , 2 3 ( 6 ) : 4 9 9 [ 12 ] Y an g S J , Y u x Q , S u n J T . C at a l y t i 。 s y n t h e s i s o f C y e l o h e x - an 明 e l , 2 一 p or p a n de 主01 k e t a l w i t h 执SI W 12 04 0 / P A n . R a 代 M e t , 2 0 0 4 , 2 3 ( 4 ) : 30 0 lz[] C a t a l y t i e s y n t h e s i s o f a e e t a l s a n d k e t : : 1 5 w i t h 1 2 / P A n 、 几AN G hS u ij 乞n , T 〔)N G W亡n l o n g , Y I N G “ oj u n D e p art m e n t of C h e m i s t r y a n d E n v i r o nr en t a l E飞 i n e e r i n g , H u b e i 卜I o rm al U n i v e r s i t y , H u an g s h i 4 3 5 0 02 , C h i n a A B S T R A C T A n e w e n v iro n m e n t a l f r i e n d l y c a t a 1 3 ; s t , 1 2 / P a n , w a s p r e p a r e d . T h e e a t a l y t i e a e t i v i t i e s o f 1 2 / PA n i n s y n t h e s i z i n g Z 一 m e t h y l 一 2 一 e t h o x y e a r b o n y lm e t h y l 一 1 , 3 一 d i o xo l a n e , 2 , 4 一 d i m e t h y l 一 2 一 e t h o x y e a r - b o n y lm e t h y l 一 1 , 3 一 d i o xo l a n e , e y e l o h e x a n o n e e t h y l e ri e k e t a l , e y e l o h e x a on n e l , 2 一 P or P a n e di o l k e t a l , b u t a n o n e e t h y l e n e k e t a l , b u t a no n e l , 2 一 p r o p a n e d i o l k e t a l , 2 一 p h e n y l 一 1 , 3 一 d i o x o l a n e , 4 一 m e t h y l 一 2 一 p h e n y l 一 1 , 3 一 d i o x - o l a n e , 2 一 p r o p y l 一 1 , 3 一 d i o x o l a n e , a n d 4 一 m e t h y l 一 2 一 p r( ) p y l 一 1 , 3 一 d i o x o l a n e w e r e r e p o r t e d . I t 1 5 d e m o n s t r a t e d t h a t 1 2 / P A n 1 5 a n e x e e ll e n t e a t a l y s t . V a r i o u s f a e t o r s e o l i e e r n e d i n t h e s e r e a e t i o n s w e r e i n v e s t i g a t e d . A n o p t i m u m e o n d i t i o n w a s f o u n d , t h a t 1 5 , t h e m o l a r r a t i o o f a ld e h y d e / k e t o n e t o g l y e o l 1 5 1 / 1 . 6 , t h e m a s s r a t i o o f t h e e a t a l y s t u s e d t o t h e r e a e t a n t s 1 5 0 . 2 % , a n d t h e r e a e t i o n t im e 1 5 1 . 0 h . U n d e r t h e o p t im u m e o n d i t i o n , t h e y i e ld s o f t h e s e 10 k i n d s o f a e e t a l s / k e t a l s a r e 4 7 . 3 % 一 9 4 . 2 % . K E Y WO R D S i o d i n e ; a e e t a l ; k e t a l ; P o l y a n ili n e : ; e a t a l y s i s