陕西师范火学精品课程……《物理化学》 溶液中的欧姆降R值)。(参比电极应根据研究溶液的性质而定,常用饱和甘汞电极。 电解池中面积已知的待测电极1和辅助电极2,经一可变电阻与直流电源联成回路 为极化回路,内有电流计A以测量回路中的电流。改变电阻可调节回路中电流的大小, 从而调节通过待测电极的电流密度j。 将待测电极与电势较稳定的甘汞电极组成一个原电池,接到电位差计上,组成一测 量回路,采用对消法测量该电池电动势。纵甘汞)已知,测E可算出φ1。 这种控制电流密度j,使其分别恒定在不同的数值,然后测定相应的电极电势g的 方法称为恒电流法。把测得的一系列不同电流密度下的电势画成曲线,即得极化曲线 对于电解池,因阳极是正极,阴极是负极,所以阳极电势高于阴极电势,外加电压 即分解电压与电流密度的关系如图94(a) E(分解)=E(可逆)+△E(不可逆)=E(可逆)+m(阳)+7(阴 由图可知,电解池工作时,所通过的电流密度越大,即不可逆程度越高,超电势越 大,则外加压也要增大,所消耗的电功也越多 对于原电池,控制其放电电流,同样可以在其 放电过程中,分别测定两个电极的极化曲线。因阴 限极夜代 极是正极,阳极是负极,所以阴极电势高于阳极电 阳极化画螭 势,随电流密度增大,由于极化作用,负极(阳极)新豪在 的电极电势比可逆电势值愈来愈大,正极(阴极) 的电极电势比可逆电势值愈来愈小,两条曲线有相图94电流密度与电极电势的关系 互靠近的趋势,原电池的电动势逐渐减少,所做电 (a)电解池中两电极的极化曲线 (b)原电池中两电池的极化曲线 功则逐渐减小。 E(不可逆)=E(可逆)-m(阳)-n(阴) 讨论:从能量消耗的角度看,无论原电池还是电解池,极化作用的存在都是不利的 为了使电极的极化减小,必须供给电极以适当的反应物质,由于这种物质比较容易在电 极上反应,可以使电极上的极化减少或限制在一定程度内,这种作用称为去极化作用。 这种外加的物质则叫做去极化剂 第三节电解时电极上的反应 当电解池上的外加电压由小到大逐渐变化时,其阳极电势随之逐渐升高,同时阴极 电势逐渐降低。从整个电解池来说,只要外加电压加大到分解电压的数值,电解反应即 第8页共13页 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 8 页 共 13 页 2004-7-15 溶液中的欧姆降 IR 值）。（参比电极应根据研究溶液的性质而定，常用饱和甘汞电极。 电解池中面积已知的待测电极 1 和辅助电极 2，经一可变电阻与直流电源联成回路， 为极化回路，内有电流计 A 以测量回路中的电流。改变电阻可调节回路中电流的大小， 从而调节通过待测电极的电流密度 j。 将待测电极与电势较稳定的甘汞电极组成一个原电池，接到电位差计上，组成一测 量回路，采用对消法测量该电池电动势。ϕ(甘汞)已知，测 E 可算出 φ1。 这种控制电流密度 j，使其分别恒定在不同的数值，然后测定相应的电极电势 φ 的 方法称为恒电流法。把测得的一系列不同电流密度下的电势画成曲线，即得极化曲线。 对于电解池，因阳极是正极，阴极是负极，所以阳极电势高于阴极电势，外加电压， 即分解电压与电流密度的关系如图 9.4(a) E(分解)＝E(可逆)＋△E(不可逆)＝E(可逆)＋η(阳)＋η(阴 由图可知，电解池工作时，所通过的电流密度越大，即不可逆程度越高，超电势越 大，则外加压也要增大，所消耗的电功也越多。 对于原电池，控制其放电电流，同样可以在其 放电过程中，分别测定两个电极的极化曲线。因阴 极是正极，阳极是负极，所以阴极电势高于阳极电 势，随电流密度增大，由于极化作用，负极（阳极） 的电极电势比可逆电势值愈来愈大，正极（阴极） 的电极电势比可逆电势值愈来愈小，两条曲线有相 互靠近的趋势，原电池的电动势逐渐减少，所做电 功则逐渐减小。 E(不可逆)＝E(可逆)－η(阳)－η(阴) 讨论：从能量消耗的角度看，无论原电池还是电解池，极化作用的存在都是不利的。 为了使电极的极化减小，必须供给电极以适当的反应物质，由于这种物质比较容易在电 极上反应，可以使电极上的极化减少或限制在一定程度内，这种作用称为去极化作用。 这种外加的物质则叫做去极化剂。 第三节 电解时电极上的反应 当电解池上的外加电压由小到大逐渐变化时，其阳极电势随之逐渐升高，同时阴极 电势逐渐降低。从整个电解池来说，只要外加电压加大到分解电压的数值，电解反应即 图 9.4 电流密度与电极电势的关系 （a） 电解池中两电极的极化曲线 （b） 原电池中两电池的极化曲线