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CuPlH2(p )H(a=DCu*(a)Cu =E=△ pP/H,+△ 根据规定,(△%m2+△0,B)=0,则 pcu E=△P+△ (9-5-1) 同样,锌电极的电极电势可写成 =E=△中mnP1+△中 (9-5-2) 写出电极电势与浓度的关系,上两式可表示为 RT to a 2F (9-5-3) P 4=P,. RT In a, z 2F (9-5-4) 将上述结论推广到一般情况 Uo氧化态]=U2还原态] 0=2+RTn氧化态 nF[还原态] (9-5-5) 23讨论( Discussion) 电极电势(φ)与电极/溶液界面电势差(△φ)物理意义上的差别: 以铜电极为例 +p2(M) △p Calcutt 2F (9-5-6) 电池反应:C2++H2=2H++Cl △G0=(21+1()-(2+)==2FE=-2FCy 因 2F 显然,式(9-5-6)和式(9-5-7)具有不同的物理意义Cu Pt H ( p )H (a 1) Cu (a)Cu 2 2 + + = θ Cu Cu Cu Pt Pt H H H Cu Cu E / / / / / 2 2 2 ϕ 2+ = = ∆φ + ∆φ + ∆φ + + ∆φ + θ θ 根据规定,( / / ) 0,则 2 2 ∆ + ∆ + = θ θ φ φ Pt H H H Cu Cu (9-5-1) Cu Cu E Cu Pt / / / ϕ 2+ = = ∆φ + ∆φ 2+ 同样,锌电极的电极电势可写成 Zn Zn (9-5-2) Zn Zn E Zn Pt / / / ϕ 2+ = = ∆φ + ∆φ 2+ 写出电极电势与浓度的关系,上两式可表示为 2+ = 2+ + ln 2+ 2 Cu /Cu Cu /Cu Cu a F θ RT ϕ ϕ (9-5-3) 2+ = 2+ + ln 2+ 2 Zn / Zn Zn / Zn Zn a F θ RT ϕ ϕ (9-5-4) 将上述结论推广到一般情况 O 氧化态 [还原态] R υ [ ] =υ 则, R O [ ] [ ] ln nF RT υ υ θ ϕ ϕ 还原态 氧化态 = + (9-5-5) 2.3 讨论(Discussion) 电极电势(ϕ )与电极/溶液界面电势差( ∆φ )物理意义上的差别: 以铜电极为例 F Cu e M Cu Cu 2 2 ( ) 2 / µ µ φ θ θ + ∆ = + + (9-5-6) 电池反应: Cu + H = H + Cu + + 2 2 2 则 θ θ θ θ θ θ θ µ µ µ µ ϕ H Cu H Cu Cu Cu G FE F / 2 2 2 ∆ = (2 + + ) − ( + + ) = −2 = −2 + 因 = 0, , θ µ Cu 0 2 = θ µ H F Cu H Cu Cu 2 2 2 2 / θ θ θ µ µ ϕ + + + − = (9-5-7) 显然,式(9-5-6)和式(9-5-7)具有不同的物理意义
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