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Ao (m, s In)=-Luy(s In)+nu (M) 9-4-6 对任意离子,界面电势差为 RT △d(M,sn)=△p°(M,sln)+nFM §9-5电极电势的 Nernst方程( Nernst's equation for electrode potential)l 1.电池电动势的组成( The constitutes of electromotive forces of cell) 电池电动势是由各个界面电势差组成的,对 Daniell电池 CuZnlEnSO, (a, )Cuso, (a) Cu Z Znso CuSO4 ZnSO4 Cuso △dca+/cu Daniel|电池电动势的组成 图9-5 如图9-5-1所示,整个电池电动势为 E=△按触十△小接界+△n2n+△uCu2 2.(相对)电极电势( Relative electrode potential) 21绝对电极电势的不可测性( Immeasurability of absolute electrode potential) 单独电极的绝对电势如△中mx,△中。21C目前尚无法测量,这是因为绝对电极电势 的物理意义是,单位正电荷从真空无限远处移动到电极内部某点处所作的功,其中的化学功 部分是不可测的,结果导致整个电极的绝对电极电势不可测。 22(相对)电极电势( Relative electrode potential) 为了使用方便,采用标准氢电极作为相对标准,并规定其电极电势为零,待测电极的 电极电势数值规定为该电极与标准氢电极组成原电池电动势的数值。 例如,铜电极的电极电势(9()即为下列电池的电动势:[ ( ln) ( )] 1 ( , ln) s n M nF M s φ µ M n µe θ θ ∆ = + + (9-4-6) 对任意离子,界面电势差为 (9-4-7) ∆ = ∆ + n+ Ma nF RT (M ,sln) (M ,sln) ln θ φ φ §9-5 电极电势的 Nernst 方程(Nernst’s equation for electrode potential) 1.电池电动势的组成(The constitutes of electromotive forces of cell) 电池电动势是由各个界面电势差组成的,对 Daniell 电池 Cu Zn ZnSO (a )CuSO (a )Cu 4 1 4 2 图 9-5-1 如图 9-5-1 所示,整个电池电动势为 = ∆ ∆ ∆ 2+ + ∆ 2+ Zn /Zn Cu/Cu E φ 接触+ φ 接界+ φ φ 2.(相对)电极电势(Relative electrode potential) 2.1 绝对电极电势的不可测性(Immeasurability of absolute electrode potential) 单独电极的绝对电势如 ∆ 2+ Zn / Zn φ , Cu / Cu ∆φ 2+ 目前尚无法测量,这是因为绝对电极电势 的物理意义是,单位正电荷从真空无限远处移动到电极内部某点处所作的功,其中的化学功 部分是不可测的,结果导致整个电极的绝对电极电势不可测。 2.2 (相对)电极电势(Relative electrode potential) 为了使用方便,采用标准氢电极作为相对标准,并规定其电极电势为零,待测电极的 电极电势数值规定为该电极与标准氢电极组成原电池电动势的数值。 例如,铜电极的电极电势( Cu / Cu ϕ 2+ )即为下列电池的电动势:
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