反键轨道 29999 丁二烯的分子轨道图形 从分子轨道图形可以看出,在ψ轨道中π电子云的分布不是局限在Cr-C2 碳原子的两个分子轨道中,这种分子轨道称为离域轨道,这样形成的键称为离 域键。从ψ分子轨道中看出,C-C2,C3-C4之间的键加强了,但C2-C3之间的键 减弱,结果,所有的键虽然都具有π键的性质,但C2-C3键的I键的性质小些。 所以,在丁二烯分子中,四个π电子是分布在包含四个碳原子的分子轨道中, 而不是分布在两个定域的π轨道中 三、共轭二烯烃的反应 共轭二烯烃具有烯烃的通性,但由于是共轭体系,故又具有共轭二烯烃的特 有性质。下面主要讨论共轭二烯烃的特性 1.1,4-加成反应 共轭二烯烃进行加成时,既可1,2加成,也可1,4加成 CH2-CH- CH= CH2 CH2-CH=CH- CH2 CH2=CH-CH CH 1,2加成产物 4加成产物 CH2-CH-CH CH2 CH2-CH=CH- CH 1,2-加成和1,4-加成是同时歲升的,哪一反占优,定于反应的温度, 反应物的结构,产物的稳定性和溶剂的极性。 极性溶剂,较髙温度有利于1,4-加成;非极性溶剂较低温度,有利于1, 2-加成·40· 从分子轨道图形可以看出，在ψ1轨道中π电子云的分布不是局限在 C1-C2, 碳原子的两个分子轨道中，这种分子轨道称为离域轨道，这样形成的键称为离 域键。从ψ2 分子轨道中看出，C1-C2,C3-C4 之间的键加强了，但 C2-C3 之间的键 减弱，结果，所有的键虽然都具有π键的性质，但 C2-C3键的π键的性质小些。 所以，在丁二烯分子中，四个π电子是分布在包含四个碳原子的分子轨道中， 而不是分布在两个定域的π轨道中。 三、 共轭二烯烃的反应 共轭二烯烃具有烯烃的通性，但由于是共轭体系，故又具有共轭二烯烃的特 有性质。下面主要讨论共轭二烯烃的特性。 1．1，4-加成反应 共轭二烯烃进行加成时，既可 1，2 加成，也可 1，4 加成， 1，2-加成和 1，4-加成是同时发升的，哪一反应占优，决定于反应的温度， 反应物的结构，产物的稳定性和溶剂的极性。 极性溶剂，较高温度有利于 1，4-加成； 非极性溶剂较低温度，有利于 1， 2-加成。 CH2=CH-CH= CH2 Br2 H X CH2 -CH-CH= CH2 CH2 -CH-CH= CH2 CH2 -CH=CH- CH2 CH2 -CH=CH- CH2 Br Br Br Br H Br H Br 1，2-加成产物 1，4-加成产物 ψ ψ ψ4 3 2 1 ψ 成键轨道 反键轨道 丁二烯的分子轨道图形