15°C Br Br Br CH2=CH-CH=CH2 Br2正己烷 CH2-CH-CH=CH2 CH2-CH=CH-CH2 -80℃C CH2=CH-CH=CH2 80% 为什么即有1,2-加成,又有4q4-加成: 这是由反应历程决定的(其加成反应为亲电加成历程) 第一步:IⅢ a CH=CH-CH-CH CH2=CH-CH=CH2 H 烯丙基碳正离子(I) ←CH2= CH-CH2-CH2 伯碳正离子(Ⅱ) 烯丙基碳正离子(I)的结构为 CH2-CH-CH.CH3 T电子可离域到空P 轨道上,使正电荷得到 散,故较稳定 电子不能 伯碳正离子(Ⅱ)的结构为 CH2-CH-CH H 分散,故不私 因碳正离子的稳定性为(Ⅰ)>(Ⅱ),故第一步主要生成碳正离子 (I) 在碳正离子(I)中,正电荷不是集中在一个碳上,而是如下分布的。 CH2-CH-CHCH3- CH-CH &HCH3 =CH/2-CH=CHCH 所以Br离子既可加到C2上,也可加到C4上。加到C2得1,2-加成 产物,加到C4上得1,4加成产物。 反应条件不同,产率不同的原因·41· 为什么即有 1，2-加成，又有 1，4-加成： 这是由反应历程决定的（其加成反应为亲电加成历程） 第一步：ⅠⅡ 因碳正离子的稳定性为 （Ⅰ） >（Ⅱ），故第一步主要生成碳正离子 （Ⅰ）。 第二步： 在碳正离子（Ⅰ）中，正电荷不是集中在一个碳上，而是如下分布的。 所以 Br-离子既可加到 C2上，也可加到 C4上。加到 C2 得 1，2-加成 产物，加到 C4上得 1，4-加成产物。 反应条件不同，产率不同的原因： CH2=CH-CH=CH2 Br2 CHCl 3 -15℃ CH2 -CH-CH=CH2 CH2 -CH=CH-CH2 Br Br Br Br 37% 63% 54% 46% Br2 -15℃ 正己烷 CH2=CH-CH=CH2 CH2 -CH-CH=CH2 CH2 -CH=CH-CH2 H Br H Br 醚 醚 -80 40 ℃ ℃ 80% 20% 20% 80% CH2=CH-CH=CH2 H + a b a b CH2=CH-CH-CH3 CH2=CH-CH2 -CH2 烯丙基碳正离子 伯碳正离子 （Ⅰ） （Ⅱ） CH2 烯丙基碳正离子（Ⅰ）的结构为 -CH-CH CH3 H P空 π 电子可离域到空P 轨道上，使正电荷得到 分散，故较稳定 CH2 -CH-CH2 伯碳正离子（Ⅱ）的结构为 -C H H π 电子不能离域， 碳正离子上的正电荷得 不到分散，故不稳定。 CH2=CH CH-CH3 CH2=CH CH-CH3 δ δ CH2 CH CH-CH 3