1°速度控制与平衡控制 1,2-加成反应的活化能低,为速度控制(动力学控制)产物,故低温主要 为1,2-加成 1,4-加成反应的活化能较高,但逆反应的活化能更高,一但生成,不易逆 转,故在高温时为平衡控制(热力学控制)的产物,主要生成1,4加成产物。 见位能曲线图。 在有机反应中,一种反应物可以向多种产物方向转变时,在反应未达到平衡 前,利用反应快速的特点来控制产物组成比例的即为速度控制。速度控制往往 是通过缩短反应时间或降低反应温度来达到目的。利用平衡到达来控制产物组 成比例的反应即平衡控制,平衡控制一般是通过延长反应时间或提高反应温度 使反应达到平衡点的。 E CH2-CH 1,2加成产物H Br 1,4加成产物 1,2加成反应进程 2-加成和1,4加成反应进程中的位能曲线图 2°产物结构的稳定性: !,4-加成产物的稳定性大于1,2-加成产物。(可从σ-π共轭效应来理解) H H CH2-C-CH=CH2 H-C-CH=CH-CH 1,2加成产物 个CHσ键与共轭 五个C-Hσ键与共轭 2.狄尔斯( Diels)一阿德尔( Alder)反应 双烯合成反应 共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1,4-加成,生 成环状化合物的反应称为双烯合成反应。例如·42· 1°速度控制与平衡控制 1，2-加成反应的活化能低，为速度控制（动力学控制）产物，故低温主要 为 1，2-加成。 1，4-加成反应的活化能较高，但逆反应的活化能更高，一但生成，不易逆 转，故在高温时为平衡控制（热力学控制）的产物，主要生成 1，4-加成产物。 见位能曲线图。 在有机反应中，一种反应物可以向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡 前，利用反应快速的特点来控制产物组成比例的即为速度控制。速度控制往往 是通过缩短反应时间或降低反应温度来达到目的。利用平衡到达来控制产物组 成比例的反应即平衡控制，平衡控制一般是通过延长反应时间或提高反应温度 使反应达到平衡点的。 2° 产物结构的稳定性： ！，4-加成产物的稳定性大于 1，2-加成产物。（可从σ-π共轭效应来理解） 2． 狄尔斯（Diels）—阿德尔（Alder）反应 双烯合成反应 共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行 1，4-加成，生 成环状化合物的反应称为双烯合成反应。例如： CH2 CH CH CH 2 H Br E1' E2 E2' 1， 2-加成 E1 1，4-加成 1，2-加成产物 1，4-加成产物 1，2-加成反应进程 1，4-加成反应进程 E 1，2-加成和 1，4-加成反应进程中的位能曲线图 CH2 C CH=CH2 H Br H H C H H CH=CH CH H Br 1，2-加成产物 一个C-Hσ 键与π 共轭 1，4-加成产物 五个C-Hσ 键与π 共轭