3)除反应与取代反应互为竞争反应 6.氧化和脱氢 1)氧化:伯醇、仲醇分子中的α-H原子,由于受羟基的影响易被氧化。 伯醇被氧化为羧酸。 RCH OH K2 Cr207+H2 SO4 O RCHO RCOOH CH CH,OH Cr,O chcHo+ Cr 橙红 绿色 Kr, CHICOOH 此反应可用于检查醇的含量,例如,检查司机是否酒后驾车的分析仪就有 根据此反应原理设计的。在100m1血液中如含有超过80mg乙醇(最大允许量) 时,呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。(若用酸性KMnO4,只要有 痕迹量的乙醇存在,溶液颜色即从紫色变为无色,故仪器中不用KMnO4) 仲醇一般被氧化为酮。脂环醇可继续氧化为二元酸。 CH3 KMnOA, H CHe-CH-OH CH H 50%HNO3, V205 I ol CH2CH2COOH CH2CH2COOH 环己醇 环己酮 己二酸 叔醇一般难氧化,在剧烈条件下氧化则碳链断裂生成小分子氧化物。(见Pan) 2)脱氢伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应,生 成醛和酮。 RCH2OHCu35℃ r RCHO H2 R CHOH Cu325℃R、 CHOH+ Cu325℃ C-CH3 117·117· 3）除反应与取代反应互为竞争反应 6．氧化和脱氢 1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H 原子，由于受羟基的影响易被氧化。 伯醇被氧化为羧酸。 此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪就有 根据此反应原理设计的。在 100ml 血液中如含有超过 80mg 乙醇（最大允许量） 时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用酸性 KMnO4，只要有 痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色，故仪器中不用 KMnO4）。 仲醇一般被氧化为酮。脂环醇可继续氧化为二元酸。 叔醇一般难氧化，在剧烈条件下氧化则碳链断裂生成小分子氧化物。（见 P271） 2） 脱氢 伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应，生 成醛和酮。 RCH2OH K2Cr2O7 + H2SO4 RCHO RCOOH O CH3CH2OH + Cr2O7 2- CH3CHO CH3COOH + Cr 3+ K2Cr2O7 橙红 绿色 CH3 -CH-OH CH3 CH3 -C-CH3 O KMnO4， H 丙酮 OH O 50%HNO3， V2O5 50~60 ℃ O CH2CH2COOH CH2CH2COOH 环己醇 环己酮 己二酸 RCH2OH Cu 325 ℃ RCHO + H 2 CHOH R R CHOH R R + H2 Cu 325 ℃ CHCH3 Cu 325 ℃ OH C-CH3 O