溶解度 名称 熔点℃ [a(EtOh) 水 氯仿 1一麻黄碱 1:20 易溶 d一伪麻黄碱 l19 -51.2 难溶 易溶 盐酸1一麻黄碱 不溶 盐酸d一伪麻黄碱 可溶 可溶 草酸1一麻黄碱 难溶 草酸d一伪麻黄碱 易溶 (三)麻黄生物碱的鉴别反应 麻黄碱和伪麻黄碱不能与大数生物碱沉淀试剂发生沉淀反应,但下列两种特征反应可用 于麻黄碱和伪麻黄碱的鉴别。 1.二硫化碳一硫酸铜反应在麻黄碱或伪麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试 剂和氢氧化钠各2滴,即产生棕色沉淀 2.铜络盐反应在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂。随即加氢氧化钠试剂 呈碱性,溶液呈蓝紫色,再加乙醚振摇分层,乙醚层为紫红色,水层为蓝色。 (四)麻黄碱和伪麻黄碱的提取分离 溶剂法利用麻黄碱和伪麻黄碱既能溶于水,又能溶于亲脂性有机溶剂的性质,以及 麻黄碱草酸盐比伪麻黄破草酸盐在水中溶解度小的差异,使两者得以分离。即将麻黄碱用水 提,其提取液用甲苯萃取,使甲苯萃取液流经草酸溶液,由于麻黄碱草酸盐在水中溶解度较 小而结晶析出,过滤后的母液经处理后又得到的麻黄碱草酸盐。这是现行工业生产的方法 提取分离流程见图。麻黄草段中加8倍量水,浸煮2~3次。将浸煮液用NaOH碱化至PH10~ 12,甲苯萃取。甲苯萃取液流经丶%草酸溶液,PH6.5~7。草酸溶液碱压浓缩,冷却过滤 后结晶母液加8倍量水及饱和氯化钠人溶液,静置,过滤。饱和溶液PH7~7.5。静置、过 滤,得结晶母液。滤过沉淀(盐酸伪麻黄碱)(甲基麻黄碱盐酸盐)加盐酸,调p6.5~η 浓缩,过滤得粗结晶。加水溶解,盐酸调PH5.6—6.0,活性炭脱色,重结晶得到盐酸麻黄 2.水蒸汽蒸馏法麻黄碱和伪麻黄碱在游离状态时具有挥发性,可用水蒸汽蒸馏法从 麻黄中提取。在蒸馏液中加入适量草酸溶液,使其转变成麻黄碱草酸盐和伪麻黄碱草酸盐 由于两者的草酸盐在水中的溶解度不同,麻黄碱草酸盐从水溶液中析出,伪麻黄碱草酸盐仍 留在水中,两者得以分离。然后再铵溶剂提取操作法将其精制成盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱。 此法具有设备简单,操作方便安全,不需使用有机溶剂等优点。但本法需先将麻黄草的煮提 液浓缩成浸膏,碱化后再用水蒸汽蒸馏法提取。本法的缺点是提取过程加热时间较长,部分 麻黄碱被分解产生胺和甲胺,从而影响产品的质量和收率。 离子交换树脂法利用生物碱盐能够交换到强酸型阳离子树脂柱上,而麻黄碱的碱 性较伪麻黄碱弱,故麻黄碱盐不如伪麻黄碱盐稳定,可先从树脂柱上洗脱下来,从而使两者 达到分离。本法较多在实验室应用,比较简单,无需特殊设备,只要控制好洗脱液的用量即 可使麻黄碱和伪麻黄碱分离。 目标检测 教学参考资料: 课外作业 黄名称 熔点℃ ［α］（EtOH） 溶解度 水 氯仿 l 一麻黄碱 381 -6.3 1:20 易溶 d 一伪麻黄碱 119 -51.2 难溶 易溶 盐酸 l 一麻黄碱 221 -34 1:3 不溶 盐酸 d 一伪麻黄碱 182 -62 可溶 可溶 草酸 l 一麻黄碱 250 难溶 草酸 d 一伪麻黄碱 218 易溶 （三）麻黄生物碱的鉴别反应 麻黄碱和伪麻黄碱不能与大数生物碱沉淀试剂发生沉淀反应，但下列两种特征反应可用 于麻黄碱和伪麻黄碱的鉴别。 1．二硫化碳一硫酸铜反应 在麻黄碱或伪麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试 剂和氢氧化钠各 2 滴，即产生棕色沉淀。 2．铜络盐反应 在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂。随即加氢氧化钠试剂 呈碱性，溶液呈蓝紫色，再加乙醚振摇分层，乙醚层为紫红色，水层为蓝色。 （四）麻黄碱和伪麻黄碱的提取分离 1.溶剂法 利用麻黄碱和伪麻黄碱既能溶于水，又能溶于亲脂性有机溶剂的性质，以及 麻黄碱草酸盐比伪麻黄破草酸盐在水中溶解度小的差异，使两者得以分离。即将麻黄碱用水 提，其提取液用甲苯萃取，使甲苯萃取液流经草酸溶液，由于麻黄碱草酸盐在水中溶解度较 小而结晶析出，过滤后的母液经处理后又得到的麻黄碱草酸盐。这是现行工业生产的方法， 提取分离流程见图。麻黄草段中加 8 倍量水，浸煮 2～3 次。将浸煮液用 NaOH 碱化至 PH10～ 12，甲苯萃 取。甲苯萃取液流经 2%草酸溶液，PH6.5～7。草酸溶液碱压浓缩，冷却过滤 后结晶母液加 8 倍量水及饱和氯化钠人溶液，静置，过滤。饱和溶液 PH7～7.5。静置、过 滤，得结晶母液。滤过沉淀（盐酸伪麻黄碱）（甲基麻黄碱盐酸盐）加盐酸，调 pH6.5～7 浓缩，过滤得粗结晶。加水溶解，盐酸调 PH5.6—6.0，活性炭脱色，重结晶得到盐酸麻黄 碱。 2．水蒸汽蒸馏法 麻黄碱和伪麻黄碱在游离状态时具有挥发性，可用水蒸汽蒸馏法从 麻黄中提取。在蒸馏液中加入适量草酸溶液，使其转变成麻黄碱草酸盐和伪麻黄碱草酸盐。 由于两者的草酸盐在水中的溶解度不同，麻黄碱草酸盐从水溶液中析出，伪麻黄碱草酸盐仍 留在水中，两者得以分离。然后再铵溶剂提取操作法将其精制成盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱。 此法具有设备简单，操作方便安全，不需使用有机溶剂等优点。但本法需先将麻黄草的煮提 液浓缩成浸膏，碱化后再用水蒸汽蒸馏法提取。本法的缺点是提取过程加热时间较长，部分 麻黄碱被分解产生胺和甲胺，从而影响产品的质量和收率。 3．离子交换树脂法 利用生物碱盐能够交换到强酸型阳离子树脂柱上，而麻黄碱的碱 性较伪麻黄碱弱，故麻黄碱盐不如伪麻黄碱盐稳定，可先从树脂柱上洗脱下来，从而使两者 达到分离。本法较多在实验室应用，比较简单，无需特殊设备，只要控制好洗脱液的用量即 可使麻黄碱和伪麻黄碱分离。 目标检测： 教学参考资料： 课外作业： 二、黄连