度系数)，则恒压下反应进度为lol的电池反应之熵差△Sm可由下式求得： 4=-产r别 再据恒温下，AG=A-TA,得A=fE+T(》: 此式与△Gm一样，适用于恒了，p下反应进度为lmol的电池反应。 若电池反应是在温度为T的标准状态下进行时，则A,G=一zFE° 于是lnKe=zFE/RT 此式用于一定温度下求所指定的原电池反应的标准平衡常数K。式中E°称为 标准电动势 7.原电池电动势E的求法 计算原电池电动势的基本方程为能斯特方程。如电池反应 aA(aA)+cC(ac)=dD(aD)+f F(aF) 则能斯特方程为 E=E-n爱经 上式可写度E=n心 上式表明，若已知在一定温度下参加电池反应的各物质活度与电池反应的得失电 子的物质的量，则E就可求。反之，当知某一原电池的电动势，亦能求出参加 电池反应某物质的活度或离子平均活度系数？：。应用能斯特方程首要的是要正 确写出电池反应式。 在温度为T,标准状态下且氢离子活度+为1时的氢电极定作原电池阳极 并规定该氢电极标准电极电势为零，并将某电极作为阴极（还原电极），与标准氢 组成一原电池，此电池电动势称为还原电极的电极电势，根据能斯特方程可以写 出该电极电势与电极上还原反应的还原态物质活度（还原态）及氧化态物质活度 a(氧化态)的关系 E(电极)=E(电极)-RT1n“C还原态 25 a氧化态) 度系数)，则恒压下反应进度为 1mol 的电池反应之熵差 rSm 可由下式求得: r S m =       − =          Δr m p p G E zF T T 再据恒温下，rGm = rHm –T r Sm，得 r Hm = -zFE + zFT         p E T 。 此式与 rGm 一样，适用于恒 T，p 下反应进度为 1mol 的电池反应。 若电池反应是在温度为 T 的标准状态下进行时，则 于是 = O O lnK zFE /RT 此式用于一定温度下求所指定的原电池反应的标准平衡常数 O K 。式中 O E 称为 标准电动势。 7. 原电池电动势 E 的求法 计算原电池电动势的基本方程为能斯特方程。如电池反应 aA(aA)+cC(aC) = dD(aD)+f F(aF) 则能斯特方程为 = − d f O D F a c A C ln RT a a E E zF a a 上式可以写成 = − O  B B ln RT ν E E a zF 上式表明，若已知在一定温度下参加电池反应的各物质活度与电池反应的得失电 子的物质的量，则 E 就可求。反之，当知某一原电池的电动势，亦能求出参加 电池反应某物质的活度或离子平均活度系数  γ 。应用能斯特方程首要的是要正 确写出电池反应式。 在温度为 T，标准状态下且氢离子活度 aH+为 1 时的氢电极定作原电池阳极 并规定该氢电极标准电极电势为零，并将某电极作为阴极(还原电极)，与标准氢 组成一原电池，此电池电动势称为还原电极的电极电势，根据能斯特方程可以写 出该电极电势与电极上还原反应的还原态物质活度 a(还原态)及氧化态物质活度 a(氧化态)的关系 = − O ln RT a E E zF a (还原态) (电极) (电极) (氧化态) o o ΔrGm = −zFE