波长300nm<A≤380nm时，其量子产额p≈1：A>380nm时，p迅速下降：A=405nm时， 0=0.36:当λ>420nm时，Φ=0，即N0z不再发生光离解，其原因在于N-0的键能是305.4kJ/mol, 这相当于400m左右波长光子提供的能量：波长大于400nm的光子，其能量已不足以使键断裂， 。03的光解 O3光解后产生的原子氧和分子氧，是香都为激发态取决于激发能 03+hv(入≤320nm)→02(1△g)+0(1D) 02(1△g)和0(1D)都是激发态。 03+hv(入2320nm)+Oz(1△g或1Σg+)+O(3P) 反应成了自旋禁戒跃迁， 0+hva=440-850nm)-02(x3zg）+0(3P) 0z(x2zg)和0(3P)都是基态.0：光解在A=300nm时，φ=1：A<300nm时，p值略小于1： 入>300nm时，p逐渐下降。由O产生的O(1D)一般有两个去除途径，即与水蒸气反应生成：OH,或 被空气去活。 S02的光解 S0z分解成S0和0的离解能为565kJ/mol,这相当于波长为218nm光子的能量，所以在低层 大气中S02不光解：但S02在240~330nm区域有强吸收： S02+hv-S02(1A2.1B1) S02(1A2,1B1)是两种单重激发态。而在340~400nm处有一弱吸收 S02+hw→S023B1) S02(3B1)为三重态。因此。对流层中S02的转化去除不是靠光解反应。然而，所形成激发态分 的化学反应活性有所提高。 。硝酸和烷基硝酸酯的光解 HNO3 (HONO2)+hv -NO2 +OH RONO2 hv -NOz +RO. 上述反应对300nm以上的光吸收弱，所以它们在大气污染化学中并不重要。 。亚硝酸和烷基亚硝酸 HNO2 (HONO)+hv-NO +.OH RONO+hv一NO+RO. 吸收300~400nm光时，上述反应发生光解，它们是仅次于NO2光解的最重要的光解初始反应。 ·的光解 (1)HCH0是对流层大气中的重要光吸收物质，它能吸收290~370m汝长范围内的光，并进行光 解， HCHO hv>HCO+H.A<370 nm &→c0+地A<320nm 其中途径a尤其重要，生成的HC0和H·自由基很快与O2反应生成HO2,是大气HO2:的主菱来源 因而也是0H的来源，当290nm<A<320nm时，Φ为0.71~0.78 (2)乙醛可能的光解过程如下： CHaCHO hy -CH4 CO .CH3+HC-O →CH3C.O+H波长 300 nm＜λ≤380 nm 时，其量子产额 φ≈1；λ＞380 nm 时，φ 迅速下降；λ=405 nm 时， φ=0.36；当 λ＞420 nm 时，φ=0，即 NO2不再发生光离解。其原因在于 N-O 的键能是 305.4 kJ/mol， 这相当于 400 nm 左右波长光子提供的能量；波长大于 400 nm 的光子，其能量已不足以使键断裂。 ● O3 的光解 O3光解后产生的原子氧和分子氧，是否都为激发态取决于激发能。 O3 + hν(λ≤320 nm) →O2 (1△g) + O (1D) O2 (1△g)和 O(1D)都是激发态。 O3 + hν(λ≥320 nm) →O2 (1△g 或 1Σg＋) + O(3P) 反应成了自旋禁戒跃迁。 O3 + hν(λ=440～850 nm) →O2(x3Σg-) + O (3P) O2 (x3Σg-)和 O(3P)都是基态。O3光解在 λ=300 nm 时，φ=1；λ＜300 nm 时，φ 值略小于 1； λ ＞300 nm 时，φ 逐渐下降。由 O3产生的 O(1D)一般有两个去除途径，即与水蒸气反应生成·OH，或 被空气去活。 ● SO2 的光解 SO2分解成 SO 和 O 的离解能为 565 kJ/mol，这相当于波长为 218 nm 光子的能量，所以在低 层 大气中 SO2不光解；但 SO2在 240～330 nm 区域有强吸收： SO2 + hν →SO2 (1A2，1B1) SO2 (1A2，1B1)是两种单重激发态。而在 340～400 nm 处有一弱吸收： SO2 + hν →SO2 (3B1) SO2(3B1)为三重态。因此，对流层中 SO2的转化去除不是靠光解反应。然而 ，所形成激发态分子 的化学反应活性有所提高。 ● 硝酸和烷基硝酸酯的光解 HNO3 (HONO2) + hν →NO2 +·OH RONO2 + hν →NO2 +RO· 上述反应对 300 nm 以上的光吸收弱，所以它们在大气污染化学中并不重要。 ● 亚硝酸和烷基亚硝酸酯 HNO2 (HONO) + hν →NO +· OH RONO + hν →NO + RO· 吸收 300～400 nm 光时，上述反应发生光解，它们是仅次于 NO2光解的最重要的光解初始反应。 ● 醛的光解 (1)HCHO 是对流层大气中的重要光吸收物质，它能吸收 290～370 nm 波长范围内的光，并进行光 解： HCHO + hν HCO·+ H· λ＜370 nm CO +H2 λ＜320 nm 其中途径 a 尤其重要，生成的 HCO·和 H·自由基很快与 O2反应生成 HO2·，是大气 HO2·的主要来源， 因而也是·OH 的来源。当 290 n m＜λ＜320 nm 时，Φ 为 0.71～0.78。 (2)乙醛可能的光解过程如下： CH3CHO + hν →CH4 + CO →·CH3 + HC·O →CH3C·O + H·