地面垂线 大气层顶 图2-8太阳天顶角示意图 20 2-80 40 500 700 图2-9地面日限强度与波长分布的关系 显然，影响低层大气光化学反应的辐照强度是日照时、月照时、年照时及纬度的函数。处于最大日照 强度附近的小时数是决定低层大气光化学反应速率最重要的因素。在许多地方，最大日照强度随季节和线 度而显著变化。如关国，夏天在300~400nm内的最大日照总强度是2×1016光子/cm2.s,一天约4~ 6h处于该值附近，而冬天只有0.7~1.5×106光于/cm2s 天约2~4h. 由此可见，物质发生光化学反应要在合适波长光照射下，以保证有足够大的吸收系数入，同时有足够大的 辐射1，才能使光化反应有足够大的速率常数（初始反应）。否则，光化学反应的量子产额很低，其至难以 观察到。 2)污染大气中重要的光化学反应 由于高层大气中的、02特别是平流层中的O对于入<290m的光近平完全吸收，故低层大气 的污染物主要吸收300一700nm(相当于398~167k/mol的光线：下面就主要污染物质的光吸收利 初始光解反应特性作一介绍。 。NO2的光解 二氧化氨是城市大气中最重要的光吸收分子。在低层大气中，它可吸收可见和紫外光 A(N0)S420nm的光，发生光解： NO2+hv(≤420nm)-N0+0 0+02-0 图 2-8 太阳天顶角示意图 图 2-9 地面日照强度与波长分布的关系 显然，影响低层大气光化学反应的辐照强度是日照时、月照时、年照时及纬度的函数。处于最大日照 强度附近的小时数是决定低层大气光化学反应速率最重要的因素。在许多地方，最大日照强度随季节和纬 度而显著变化。如美国，夏天在 300～400 nm 内的最大日照总强度是 2×1016光子/cm2·s，一天约 4～ 6 h 处于该值附近，而冬天只有 0.7～1.5×1016光子/cm2·s，一天约 2～4 h。 由此可见，物质发生光化学反应要在合适波长光照射下，以保证有足够大的吸收系数 ελ，同时有足够大的 辐射 I0，才能使光化反应有足够大的速率常数(初始反应)。否则，光化学反应的量子产额很低，甚至难以 观察到。 2）污染大气中重要的光化学反应 由于高层大气中的 N2、O2特别是平流层中的 O3对于 λ＜290 nm 的光近乎完全吸收，故低层大气中 的污染物主要吸收 300～700 nm(相当于 398～167 kJ/mol)的光线；下面就主要污染物质的光吸收和 初始光解反应特性作一介绍。 ● NO2 的光解 二氧化氮是城市大气中最重要的光吸收分子。在低层大气中，它可吸收可见和紫外光。 λ(NO2)≤420nm 的光，发生光解： NO2 + hν(λ≤420 nm) →NO+O O + O2 →O3