VR VR:vibration relaxation isc:intersystem croosing VR ic:interna conversior So 1=0 图5-1分子内的光物理过程 A1,A2-吸收F.荧光P.磷光iC-内转化isc-体系窜跃VR-振动弛豫 2.2荧光效率及其影响因素 (1)荧光效率 荧光效率定义为发荧光的分子数目与激发态分子总的比值即： 荧光效率(？)=激发态分子数 发荧光分析数 (5-1) 若以各种跃迁的速率常数来表示，则 4,“K+zK (5-2) K为荧光发射过程中的速率常数ΣK,非辐射跃迁的速率常数之和 (2)荧光与分子结构的关系 ①.必须含有共轭双键这样的强吸收基团，并且体系越大，电子的离域性越 强，越容易被激发产生荧光：大部分荧光物质都含有一个以上的芳香环，且随 共轭芳环的增大，荧光效率越高，荧光波长越长。 ②.分子的刚性平面结构有利于荧光的产生 ③.取代基对荧光物质的荧光特征和强度的影响 给电子基团：OH、NH2、NR2和OR等可使共轭体系增大，导致荧光增强。 吸电子基团：-COOH、NO和-NO2等使荧光减弱。 随着卤素取代基中卤原子系数的增加，使系间窜跃加强，物质的荧光减弱，而磷光 4 4 2.2 荧光效率及其影响因素 （1）荧光效率 荧光效率定义为发荧光的分子数目与激发态分子总的比值即：  f = 发荧光分析数 荧光效率（ ） 激发态分子数 （5－1） 若以各种跃迁的速率常数来表示，则 f f f i K K K  = +  （5－2） Kf 为荧光发射过程中的速率常数  Ki 非辐射跃迁的速率常数之和 （2）荧光与分子结构的关系 ①. 必须含有共轭双键这样的强吸收基团，并且体系越大, 电子的离域性越 强，越容易被激发产生荧光；大部分荧光物质都含有一个以上的芳香环，且随 共轭芳环的增大，荧光效率越高，荧光波长越长。 ②.分子的刚性平面结构有利于荧光的产生 ③.取代基对荧光物质的荧光特征和强度的影响 给电子基团：-OH、-NH2、-NR2 和-OR 等可使共轭体系增大，导致荧光增强。 吸电子基团：-COOH、-NO 和-NO2 等使荧光减弱。 随着卤素取代基中卤原子系数的增加，使系间窜跃加强，物质的荧光减弱，而磷光 S2 v=0 1 v=0 1 2 S1 VR ic VR isc VR 2 1 v=0 T1 A2 A1 F ic p isc v=0 1 2 3 1 2 3 S0 图 5-1 分子内的光物理过程 A1，A2-吸收 F-荧光 P-磷光 ic-内转化 isc-体系窜跃 VR-振动弛豫 VR: vibration relaxation isc: intersystem croosing ic: internal conversion 4 2