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增强。 (3)环境因素对荧光的影响 溶剂极性对荧光强度的影响:一般来说,电子激发态比基态具有更大的极性。 溶剂的极性增强,对激发态会产生更大的稳定作用,结果使物质的荧光波长红移, 荧光强度增大。奎宁在苯、乙醇和水中荧光效率的相对大小为1、30和1000。 温度荧光强度的影响:一般情况下,辐射跃迁的速率基本不随温度而改变, 而非辐射跃迁的速率随温度升高而显著增大。因此,对大多数的荧光物质而言,升高温 度会使非辐射跃迁概率增大,荧光效率降低。由于三重态的寿命比单重激发态寿命更长, 温度对于磷光的影响比荧光更大。 溶液的pH值影响:共轭酸碱两种体型具有不同的电子氛围,往往表现为具有不同荧 光性质的两种体型,各具有自己特殊的荧光效率和荧光波长。 另外,溶液中表面活性剂的存在,可以使荧光物质处于更有序的胶束微环境中,对 处于激发单重态的荧光物质分子起保护作用,减小非辐射跃迁的概率,提高荧光效率。 2.3荧光强度与溶液浓度的关系 根据荧光效率的定义,荧光强度山应为所吸收的辐射强度。与荧光效率p的乘积: 1=pl。=p(1。-) A=g号 1=1.10 可得: 1=p1(1-10) 1=9234-230-230】 21 3到 如果溶液很稀,吸光度A<0.05,方括号中其它各项与第一项相比均可忽略不计,则 上式可简化为: 1=2.3p,1nA=2.30,1bc 可见,当A<0.05时,荧光强度与物质的荧光效率、激发光强度、物质的摩尔吸收系 数和溶液的浓度成正比。对于一给定物质,当激发光波长和强度一定时,荧光强度只与 溶液的浓度有关: I,=Kc(定量分析依据) 荧光猝灭 55 增强。 (3)环境因素对荧光的影响 溶剂极性对荧光强度的影响:一般来说,电子激发态比基态具有更大的极性。 溶剂的极性增强,对激发态会产生更大的稳定作用,结果使物质的荧光波长红移, 荧光强度增大。奎宁在苯、乙醇和水中荧光效率的相对大小为 1、30 和 1000。 温度荧光强度的影响:一般情况下,辐射跃迁的速率基本不随温度而改变, 而非辐射跃迁的速率随温度升高而显著增大。因此,对大多数的荧光物质而言,升高温 度会使非辐射跃迁概率增大,荧光效率降低。由于三重态的寿命比单重激发态寿命更长, 温度对于磷光的影响比荧光更大。 溶液的 pH 值影响:共轭酸碱两种体型具有不同的电子氛围,往往表现为具有不同荧 光性质的两种体型,各具有自己特殊的荧光效率和荧光波长。 另外,溶液中表面活性剂的存在,可以使荧光物质处于更有序的胶束微环境中,对 处于激发单重态的荧光物质分子起保护作用,减小非辐射跃迁的概率,提高荧光效率。 2.3 荧光强度与溶液浓度的关系 根据荧光效率的定义,荧光强度 If 应为所吸收的辐射强度 Ia 与荧光效率 f 的乘积: ( ) 0 I I I I f = f a = f − I I A 0 = lg A I I − = •10 0 可得: I ( 10 ) f 0 A f I I − = −       − − − = −  3! ( 2.3 ) 2! ( 2.3 ) I 2.3 2 3 f 0 A A  f I A 如果溶液很稀,吸光度 A 0.05,方括号中其它各项与第一项相比均可忽略不计,则 上式可简化为: I I A I bc f = 2.3 f 0 = 2.3 f 0 可见,当 A 0.05 时,荧光强度与物质的荧光效率、激发光强度、物质的摩尔吸收系 数和溶液的浓度成正比。对于一给定物质,当激发光波长和强度一定时,荧光强度只与 溶液的浓度有关: I Kc f = (定量分析依据) 荧光猝灭
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