,手性中心·不对称中心 提示 子中的手性原子，或分子整体上的重 ★对称中心是指分子整体的对称中心】 ★一般指1个手性原子为1个手性中心。 ★当只有一个手性原子时，分子一定有手性 明： ★当有多个手性原子时，要靠对称因素判断。 E ★有无箭单对称轴，对分子是否有手性无决定 作用。 ★ 。分子中手性原子数量越多，立体异构体 三、内消旋体(mesomer) 数目越多。 由于分子中含有相同手性碳原子，分子两 旋光异将体的司 半部分互为镜像而使分子内旋光性抵消的化合 物称之为内消旋体。 。内消旋化合物无旋光性，无对映异构。 例： 有内休时光异构体的计深 四、假手性豫原子(pseudo-chiral atom) 研究表明：一个含有个不对称碳原子的直链化合 一个碳原子若和两个相同取代的手性碳后 子相速而且当这两个取代基构型相同时，该碳原 子为对称原子。 ★若这两个取代基构型不同时，则该碳原了 如果为奇数，则可以存在总共21个立体异构 体，其中2品个为内消旋型异构体。55 手性中心 = 不对称中心 center of chirality center of asymmetry 指分子中的手性原子，或分子整体上的重 心（如：联苯型、丙二烯型等）。 例： H D H D COOH HO H H OH COOH (D)-tartaric acid * * C OH COOH H CH3 (D)-lactic acid * 56 ★ 对称中心是指分子整体的对称中心！ ★ 一般指 1 个手性原子为 1 个手性中心。 ★ 当只有一个手性原子时，分子一定有手性。 ★ 当有多个手性原子时，要靠对称因素判断。 ★ 有无简单对称轴，对分子是否有手性无决定 作用。 ★ 手性中心的存在与否不是判断手性分子的唯 一标准！ 提 示 57 2n n个C* …… ………… ………… …… D 16 四个 D+D- D+D￾D+D￾D+D- - D+ D- D+ D- D+D- D+ C* C 8 三个C* C+ C- C+ C- - C+ C- C+ B 4 两个C* B+ B- - B+ A 2 一个C* A+ - 旋光异构体的数目 ☞ 分子中手性原子数量越多，立体异构体 数目越多。 58 由于分子中含有相同手性碳原子，分子两 半部分互为镜像而使分子内旋光性抵消的化合 物称之为内消旋体。 ☞ 内消旋化合物无旋光性，无对映异构。 三、内消旋体（mesomer） COOH H OH H OH COOH (meso)-tartaric acid * * plane 例： 59 研究表明：一个含有n个不对称碳原子的直链化合 物，如果它有可能出现内消旋型的旋光异构体，则 其旋光异构体的数目将少于 2n 个。 如果n为偶数，将可能存在2n-1个旋光异构体和 个内消旋型的异构体。 如果n为奇数，则可以存在总共2n-1个立体异构 体，其中 个为内消旋型异构体。 有内消旋体时旋光异构体的计算 2 n 2 1 2 n 2 1 60 一个碳原子若和两个相同取代的手性碳原 子相连而且当这两个取代基构型相同时，该碳原 子为对称碳原子。 ★ 若这两个取代基构型不同时，则该碳原子 为手性碳原子，但分子为对称的。此碳原子也称 为假手性碳原子。 四、假手性碳原子（pseudo-chiral atom） ☞ 假不对称碳原子的构型用 r 和 s 表示。在顺 序规则中，R 优先于S，顺优先于反