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(5-l1) 求得水解反应的标准平衡常数之后,就可以计算以知初试浓度盐溶液的平衡组成和pH (2)强碱弱酸盐 强碱弱酸盐因水溶液由于阴离子水解(即离子碱解离)而呈碱性。 例如,在NaAc溶液中,Ac^发生下列水解反应 Ac(aq)+H2O(0)= HAc(aq)+OH(aq) 其标准平衡常数为 k(4c)=lbH°o)c4= (HAc) 也称为Ac-的水解常数 多元弱酸强碱盐的水解反应是分步进行的,例如,NaPO4溶液中PO43的水解反应及水解常 数如下 PO4(aq)+H2 0()+ PO(aq)OH(ag) O2 Ka3(H, PO) HPO4(aq)+ H2O()H2 PO4(aq)+Oh(aq) K(PO3 Ko(H, PO) H2PO4(aq)+ H2O0 H3 PO4(aq)+ Oh(aq) Ka(H, PO4) 由于ke(H1PO4)>Ke2(H1PO4)≥Ke3(H3PO) 所以K(PO)>k(PO2)>k3(PO3)。由于多元弱酸强碱盐溶液中的主要来自第一步水 解,所以计算其pH时可只考虑第一步水解。 (3)酸式盐 在酸式盐溶液中,两性物质既能解离又能水解,溶液的酸碱性取决于解离常数和水解常数的相 对大小。例如,k。2(HPO)>K3(PO4) NaH,Po4溶液呈酸性;ke3(HPO)ke2PO2) Na,hPO4溶液呈碱性。K a  Kb  = Kw  (5­11) 求得水解反应的标准平衡常数之后,就可以计算 以知初试浓度盐溶液的平衡组成和 pH。 ⑵强碱弱酸盐 强碱弱酸盐因水溶液由于阴离子水解(即离子碱解离)而呈碱性。 例如,在 NaAc 溶液中, Ac - 发生下列水解反应: Ac (aq) H2 O (l) HAc(aq) OH (aq) - - + É + 其标准平衡常数为: ( ) [ ( )/ ][ ( )/ ] [ ( )/ ] ( ) w b  a  c HAc c c OH c  K K Ac  c Ac c K HAc - - - = = 也称为 Ac - 的水解常数。 1.多元弱酸强碱盐的水解反应是分步进行的,例如,NaPO4 溶液中 PO4 3­的水解反应及水解常 数如下: PO4 3­ (aq) + H2O(l) ÉH PO4 2­ (aq) + OH ­ (aq) ( ) ( ) 3  1 4  3 3 4 W b  a  K K PO K H PO - = HPO4 2­ (aq) + H2O(l) ÉH2 PO4 ­ (aq) + OH ­ (aq) ( ) ( ) 3  2 4  2 3 4 W b  a  K K PO K H PO - = H2PO4 ­ (aq) + H2O(l) ÉH 3PO4 ­ (aq) + OH ­ (aq)  由于 Ka1 (H3PO4) ? Ka 2 (H3PO4) ? Ka 3 (H3PO4), 所以 Kb1 (PO4 3­) ? Kb 2 (PO4 3­) ? Kb 3 (PO4 3­)。由于多元弱酸强碱盐溶液中的 主要来自第一步水 解,所以计算其 pH 时可只考虑第一步水解。 ⑶酸式盐 在酸式盐溶液中,两性物质既能解离又能水解,溶液的酸碱性取决于解离常数和水解常数的相 对大小。例如, Ka 2 (H3PO4)>  Kb 3 (PO4 3­),NaH2PO4 溶液呈酸性;  Ka 3 (H3PO4)<  Kb 2 (PO4 3­),  Na2HPO4溶液呈碱性。 ( ) ( ) 3  3 4  1 3 4 W b  a  K K PO K H PO - =
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