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1.76×10-5= 0.20(1-a 式中a同样可以忽略,1-a=l. 可解得:a=0.018% 4.2.2活度、离子强度与盐效应 18℃时:0.10mo1·LHC1溶液表观解离度只有92% 0.10mol·L-1Na0H溶液表观解离度为84 1.活度与离子强度: 荷电离子间以及离子与溶剂分子间的相互作用,会形成离子氛,甚至离子对,使离子参加化学反应的有效 浓度比实际浓度低 活度:离子在化学反应中起作用的有效浓度 对于稀溶液,a=g式中g为活度系数(或活度因子刊 g的大小表示溶液中离子间相互吸引或牵制作用的大小。 g的大小与离子浓度.尤其是离子电荷有关. 离子强度定义为: 1=长2+62ξ++222c 式中c1、☑分别为溶液中i离子的浓度和电荷数 基本规律:较稀的弱电解质:难溶电解质:g=1 极稀的强电解质.强电解质溶液:较浓的弱电解质g〈1 对于中性分子g=1. 一般手册,附录中所给的平衡常数大多为活度平衡常数(即平衡常数表达式中各项均以活度代入) 严格米说,溶液的酸度是指溶液中H0的活度,即:p严-lg{q(0)] 忽略离子强度时,pH=-1g[Hg0门,简写:pH=-1g灯 2.盐效应: 盐效应:在弱电解质溶液中加入易溶强电解质时,使该弱电解质解离度增大的现象 盐效应是与同离子效应完全相反的作用。一般来说,只有在离子强度较大的场合,要求较高的情况下才考虑 盐放 4,2.3金属离子的水解平衡及其移动 1.金属离子的水解反应及其主要特点: (1)金属离子的水解反应:一些金屈离子,与水作用形成相应的难溶物质的反应 例如以下这些水解反应: A12S3+H20=A1(OD3+H2S Bi(N03)2+H20=Bi0N03+2N0g FeCl3+H20 =Fe(0H)3 +3HCl SbCl3+H20 =SbOCl +2HCI SnC12 H20 =Sn (+2HC (2)主要特点:均产生难溶物质 其中象下eCl3之类的物质水解过程也是逐级进行,但过程复杂得多 金属强酸盐的水解产生强酸: 加入相应的强酸可以抑制水解的发生。 水解过程为吸热过程. 升高温度将有利于水解反应的进行. ∴ 1.76×10-5 = 0. 20(1-a) 式中 a 同样可以忽略, 1-a =1. 可解得: a = 0.018% 4.2.2 活度、离子强度与盐效应 18℃时:0.10 mol·L-1HCl 溶液表观解离度只有 92%; 0.10 mol·L-1NaOH 溶液表观解离度为 84%. 1.活度与离子强度: 荷电离子间以及离子与溶剂分子间的相互作用, 会形成离子氛,甚至离子对,使离子参加化学反应的有效 浓度比实际浓度低. 活度:离子在化学反应中起作用的有效浓度. 对于稀溶液, a = gc 式中 g 为活度系数(或活度因子) g 的大小表示溶液中离子间相互吸引或牵制作用的大小. 6 g 的大小与离子浓度,尤其是离子电荷有关. ( ) ∑= =+++= n i n ZcZc.ZcZcI ii n 1 2 2 2 2 2 1 2 1 2 1 离子强度定义为: 1 2 式中 ci、Zi 分别为溶液中 i 离子的浓度和电荷数. 基本规律: 较稀的弱电解质;难溶电解质; g = 1 极稀的强电解质.强电解质溶液;较浓的弱电解质 g < 1 对于中性分子 g = 1. 一般手册,附录中所给的平衡常数大多为活度平衡常数(即平衡常数表达式中各项均以活度代入). 严格来说,溶液的酸度是指溶液中 H3O+的活度,即:pH= -lg{aeq(H3O+)} 忽略离子强度时, pH = -lg[H3O+], 简写:pH = -lg[H+]. 2.盐效应: 盐效应: 在弱电解质溶液中加入易溶强电解质时,使该弱电解质解离度增大的现象. 盐效应是与同离子效应完全相反的作用.一般来说,只有在离子强度较大的场合,要求较高的情况下才考虑 盐效应. 4.2.3 金属离子的水解平衡及其移动 1.金属离子的水解反应及其主要特点: (1)金属离子的水解反应:一些金属离子,与水作用形成相应的难溶物质的反应. 例如以下这些水解反应: Al2S3 + H2O =Al(OH)3 + H2S Bi(NO3)2 + H2O = BiONO3 + 2HNO3 FeCl3 + H2O =Fe(OH)3 + 3HCl SbCl3 + H2O =SbOCl +2HCl SnCl2 + H2O =Sn(OH)2 +2HCl (2)主要特点:均产生难溶物质; 其中象 FeCl3 之类的物质水解过程也是逐级进行,但过程复杂得多; 金属强酸盐的水解都产生强酸; 加入相应的强酸可以抑制水解的发生. 水解过程为吸热过程. 升高温度将有利于水解反应的进行
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