用下能发生自身氧化还原反应。一分子醛被氧化成酸,另一分子醛被还原成醇。这种反 应称为岐化反应,又称为坎尼扎罗反应( Cannizzaro reaction)。例如: 2HCHO、浓NaOH- HCOONa+CH3OH 两种不同的不含α-氢原子的醛能进行交叉岐化反应,产物一般较为复杂。但如果 两种醛中有一个是甲醛,由于甲醛有较强的还原性,它能被氧化为甲酸,另一种醛则被 还原为醇。这类反应也常应用于有机合成中。例如 农NaOH -CHO HCHO CHOH HCOONa (HOCH2)3 CCHO HCHO- Ca(Oh) △-()4C+ HCOONa 季戊四醇是略有甜味的无毒结晶,可用作制造涂料、炸药、工程塑料等的原料。 13.6α,β-不饱和醛、酮的特性 在α,β-不饱和醛、酮中,碳碳双键与碳氧双键之间是共轭的,这类化合物不仅具 有两种官能团各自的性质,而且还具有独特的性质 a,B-不饱和醛酮与共轭二烯烃相似,在加成反应中既能生成1,2-加成产物,又能生成1,4 加成产物。 、1,4-亲电加成亲电试剂的正性基团加到α-碳原子上,负性基团加到β-碳 原子上。例如: 这个反应实际上是1,4-亲电加成,其机理如下 亲电加成试剂如卤素次卤酸等,不发生共轭加成,只是在碳碳双键上发生亲电加成,如; CH, CH=CH CCH,- CH, CH-CH--CCH, 例姦、1,4-亲核加成α,B-不饱和醛、酮既可以发生碳碳双键又碳氧双键的加成。 空间位阻决定了亲核试剂的主要进攻方向。醛的羰基比铜的羰基空间阻碍小,因此 醛基比酮基更容易被亲核试剂进攻。例如: