河南师范大学 3.8,2返滴定法返滴定法是试液中加入已知量的EDTA标准溶液，用另一种金屈盐类的标准 溶液滴定过量的EDTA,根据两种标准溶液的浓度和用量，即可求得被测物质的含量。 返滴定法主要用于以下情况： 1被测离子与EDTA络合缓慢： 2.被测离子在滴定的H下会发生水解，又找不到合适的辅助络合剂： 3,被测离子对指示剂有封闭作用，又找不到合适的指示剂。 举例：①A与EDTA络合缓慢：②易水解：③A又封闭指示剂二甲酚橙。因此常常采用 返滴定法滴定A+。步骤：①先在A试验中加入一定量的EDTA标准溶液。在pH=3.5 时，煮沸溶液（在此条件下，酸度较大，A不发生水解，EDTA过量，因此A与 EDTA反应完全).②络合完全后，调节H至5~6(AIY稳定，不会重新水解)，加入 指示剂二甲酚橙，即可用Zn2标准溶液进行返滴定。思考：返滴定剂的K'ZnY与K'被 测的关系？ 3.83置换滴定法利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出EDTA,然后 滴定，这就是置换滴定法。 1.置换出金属离子M+NL=ML+N:例，Ag与EDTA络合物不稳定，不能直接滴定，如果将Ag 加入到Ni(C@N,溶液中，则2Ag+Ni(CW,产=2Ag(C)”+Ni，在适当条件滴定Ni*即可 求得Ag的含量。 2.置换出EDTA,MY+L=ML+Y 滴定Y 利用置换滴定法可改善指示剂指示滴定终点的敏锐性 例如：铬黑T与Ca+显色不灵敏，但对g*显色较灵敏，在pI0滴定Ca*时加入少量gY 此时发生以下置换反应：Ca+MgY=CaY(较MgY稳定)+Mg+，Mg2+BT=g-EBT滴 定时，Y+Ca=CaY:终点时，EDTA+g-BT(深红色)D MgY+EBT(显兰色) 38.4间接滴定法 有些金属离子和非金属腐子不与DTA络合或者络合物不稳定，可采用间接滴定法。例1： K+不与DTA络合，可将其沉淀为KeNaCo(NO)。.6HO,沉淀过滤溶解后，用EDTA滴定其 中的Co+,以间接测定K+含量。例2：PO,可将其沉淀为MgNH.PO.6H0,沉淀过滤 溶解于HCI,加入过量DTA标准液，调至氨性，用Mg“标准溶液返滴过量的DTA,通过 Mg”即可间接求PO,”。DTA标液的配制与标定： 直接法配制：将DTA二钠盐在80C或120C干燥到恒重，准确称取重量，直接配制。 标定法配制：为使测定的准确度高，标定的条件应与测定条件尽可能接近。 5.8.5络合滴定结果的计算 由于DTA通常与各种金属离子以1：1络合，因此结果计算比较简单。 W-9m'EoMx109% m,×1000 作业：Pm3,5,7,Pm9,10,Pw13,14,Pw19,20河南师范大学 3.8.2 返滴定法返滴定法是试液中加入已知量的 EDTA 标准溶液，用另一种金属盐类的标准 求得被测物质的含量。 1.被测离子与 EDTA 络合缓慢； Al3+。步骤：①先在Al3+试验中加入一定量的EDTA标准溶液。在pH=3.5 Al3+不发生水解，EDTA过量，因此Al3+与 5～6（AlY稳定，不会重新水解），加入 2+ K′ ZnY与K′ 被 后 ；例，Ag+ 与EDTA络合物不稳定，不能直接滴定，如果将Ag+ 条件滴定Ni2＋即可 2.置换出 利用置换滴定法可改善指示剂指示滴定终点的敏锐性 例如：铬黑T与Ca 此时发 2＋ 2＋ 2＋ 定时，Y+ Ca2＋=CaY； 终点时，EDTA+ Mg-EBT(深红色) 溶液滴定过量的 EDTA，根据两种标准溶液的浓度和用量，即可 返滴定法主要用于以下情况： 2. 被测离子在滴定的 pH 下会发生水解，又找不到合适的辅助络合剂； 3. 被测离子对指示剂有封闭作用，又找不到合适的指示剂。 举例：：①Al3+与EDTA络合缓慢；②易水解；③Al3+又封闭指示剂二甲酚橙。因此常常采用 返滴定法滴定 时，煮沸溶液（在此条件下，酸度较大， EDTA反应完全）。②络合完全后，调节pH至 指示剂二甲酚橙，即可用Zn 标准溶液进行返滴定。思考：返滴定剂的 测 3.8.3 置换滴定法利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出 EDTA，然 的关系？ 滴定，这就是置换滴定法。 1.置换出金属离子 M+NL=ML+N 加入到Ni(CN)4 2-溶液中，则 2Ag+ + Ni(CN)4 2-＝2Ag(CN)4 2-+ Ni2+ ，在适当 求得Ag 的含量。 EDTA， MY+L=ML+Y 滴定 Y + 2＋显色不灵敏，但对Mg2＋显色较灵敏，在pH=10 滴定Ca2＋时加入少量MgY， 生以下置换反应：Ca +MgY ＝ CaY （较MgY稳定）+ Mg ， Mg + EBT＝Mg-EBT 滴 ￾ MgY+EBT(显兰色) 定法 其沉淀为K2NaCo(NO2)6.6H2O，沉淀过滤溶解后，用EDTA滴定其 溶解于HCl，加入过量EDTA标准液，调至氨性，用Mg2+标准溶液返滴过量的EDTA，通过 Mg 即可间接求PO4 。 二钠盐在 80°C 或 120°C 干燥到恒重，准确称取重量，直接配制。 件应与测定条件尽可能接近。 3，5，7， P133 9，10， P134 13，14， P135 19，20。 3.8.4 间接滴 有些金属离子和非金属离子不与 EDTA 络合或者络合物不稳定，可采用间接滴定法。例 1： K+不与EDTA络合，可将 中的Co2＋，以间接测定K+含量。例 2：PO4 3-，可将其沉淀为MgNH4PO4.6H2O，沉淀过滤 2+ 3- EDTA标液的配制与标定： 直接法配制：将 EDTA 标定法配制：为使测定的准确度高，标定的条 5.8.5 络合滴定结果的计算 由于EDTA通常与各种金属离子以1:1络合，因此结果计算比较简单。 = × %100 s W EDTA MVc sEDTA m ×1000 作业：P132 11