常见聚合物与溶剂的溶度参刻 试指出下列结 白豪合物，共解过程各有何物征： 6(cm 聚合物 餐损裤剂施的个选今并速体套售调 为其溶度参)· 溶度参数是具有加和性的 6=60+6 解，(1)不溶，因为有机璃是授性的，而是极性港剂， 例：苯乙烯一丁二烯共聚物的65=17.0，已知戊烷 3.2 Thermodynamics of Polymer Solution 解，8=不小48巾 高分子涂液热力学 解得0，=0.38,2=0.62 The ldeal Solutio 理规溶液 ,0 No volume chang ·obeyed ee energy of mixing(N+ tropy0时mg AS=-k(N:Inm+N:In on and Concontrated Solutio Enthalpy of mixing 溶剂 (J/cm3)1/2 聚合物  (J/cm3)1/2 二氟二氯甲烷 环己烷 正己烷 四氯化碳 二甲苯 甲苯 苯 氯苯 四氢呋喃 丙酮 二氧六环 二甲基甲酰胺 甲醇 水 10.4 13.5 14.8 17.6 18.0 18.2 18.8 19.4 20.3 20.3 20.5 24.9 29.7 47.9 聚四氟乙烯 聚二甲基硅氧烷 聚异丁烯 聚乙烯 聚丙烯 聚丁二烯 聚苯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 聚氯乙烯 聚对苯二甲醇乙二酯 聚氧化乙烯 聚乙烯醇 尼龙66 聚丙烯腈 12.7 14.9 16.1 16.2 16.6 17.2 18.6 19.3 19.6 21.9 20.3 25.8 27.8 31.5 常见聚合物与溶剂的溶度参数 不能外 烯酸甲酯 传 烯 苯二甲醇 氧化乙 外传 不能外传 氯苯 四氢 丙 不能外传 m )1/2 不能外10.4 13 5 14 不能外传 不能 4 9 1 不能 的 胺 4 0.3 20.3 20.5 24.9 29.7 47.9 基硅 丁烯 乙烯 聚丙烯 聚丁二烯 聚苯乙烯 聚甲基丙烯 聚氯乙烯 聚对苯 聚氧 试指出下列结构的聚合物，其溶解过程各有何特征： (1)非晶态聚合物，(2)非极性晶态聚合物， (3)极性晶态聚合物，(4)低交联度的聚合物． （1）非极性非晶态聚合物易溶于溶度参数相近的溶剂；极性非晶态聚合物要 考虑溶剂化原则，即易溶于亲核（或亲电）性相反的溶剂。 （2）非极性晶态聚合物难溶，选择溶度参数相近的溶剂，且升温至熔点附近 才可溶解。 （3）极性晶态聚合物，易溶，考虑溶剂化原则。 （4）低交联度聚合物只能溶胀而不能溶解。 不能外 化 传 能外原 能外传则 外传 不能溶解 能外 外传 不能外 极 传外性晶 4） 能外低交 不能外传 聚合 态 不聚 不能合 不能外物 即 不能易溶 不能外传 ． 剂 不 ；极 不能性 剂 不 物 能，不其溶 参 或亲电） 选择溶度参数相 易溶，考虑溶剂化 只能溶胀而不能 根据溶剂选择的几个原则，试判断下列聚合物一溶剂体系在常温下哪些 可以溶解?哪些容易溶解? 哪些难溶或不溶? 并简述理由 (括号内的数字 为其溶度参数)。 (1)有机玻璃(18.8)一苯(18.8) (2)聚氯乙烯(19.4)一氯仿(19.2) (3)聚四氟乙烯(12.6)一正癸烷(13.1) 解：（1）不溶。因为有机玻璃是极性的，而苯是非极性溶剂。 （2）不溶。因为亲电聚合物对亲电溶剂。 （3）不溶。因为非极性结晶聚合物很难溶，除非加热到接近聚四氟 乙烯的熔点327℃，而此时溶剂早已气化了。 不能外 而 传外苯是 电 能 溶 能外剂 合 不物 不能很 已不气 外传 不能外传 ） 外传不溶 （ 能外2 外传）不 （ 能外3 外） 不能乙 不能外传 为其 苯 能外(1 外8 不 ) 不能氯仿 不) 不能外传 号 不能 列聚 3.1) 玻璃是极性的， 电聚合物对亲电 为非极性结晶聚合 7℃，而此时溶剂 溶度参数是具有加和性的  m   11   22 不能外传 外传 不能外传 不能外 具有传加 不 不能外传 不能  22 解：＝ 1 1+ 2 2 17.0＝14.41+18.62 1+2=1 解得1＝0.38， 2＝0.62 例：苯乙烯－丁二烯共聚物的=17.0，已知戊烷 的=14.4，醋酸乙酯的＝18.6，配制该共聚物的 最佳溶剂。 不能外传  外传 不能外传 不能外传 解  乙酯的 不能外 的 传 不能 2 2 1+18.62 1 解得1＝0.38 3.2 Thermodynamics of Polymer Solution 高分子溶液热力学 不能外传 外传 不能外传 不能外传 The P 不能外传 of ion 力不 不能 高分子 Dilute Solution and Concentrated Solution 稀溶液和浓溶液 Dilute solution Theoretical study Chain conformation Molecular weight Radius of gyration Concentrated solution Application Adhesives Coating Plasticized plastics Semi-dilute solution ~2% 3.2.1 Types of Solution 溶液类型 不能外传Co 能外 外传稀溶 不能外传Dilut Th C 能外传 不 传 不能外传 不能外传 型 外 不能 T ute Solution a n ght yration Semi-dilute solutio ~2% p1 p1 n1 o  The Ideal Solution 理想溶液 In an ideal solution, the interaction between solute and solvent are equivalent Partial vapor pressure Mole fraction of component 1  Free energy of mixing  Entropy of mixing  Enthalpy of mixing Vapor pressure of the pure component ( ln ln ) 1 1 2 2 G kT N n N n  M   ( ln ln ) 1 1 2 2 S k N n N n  M    HM = 0  No heat of mixing  No volume change  Raoult's law is obeyed HM = 0 VM = 0 不能外传1 能外传 Pa t 传 G k M  外传ng 传 不能外 能外传 F a 传 oult 不能外传 n, th re equ f mi in 不能外传 ute r 不o 不能 Th p1 po  y of mixing y of mixing lpy of mixi G yed HM = VM = 0