●氯水代替氯气也可以发生上述反应。 (4)8KI(s)+5H2SO4(浓)4>4I2+H2S+4H2O+4K2SO4 ●该反应如果不被加热,则能得到KHSO4 3.回答下列问题 (1)比较高氯酸、高溴酸、高碘酸的酸性和它们的氧化性 (2)比较氯酸、溴酸、碘酸的酸性和它们的氧化性 解:(1)根据离子势d的大小来比较它们的酸性 HCIO HBrO4 Z(X) r(X)/pm 39 50 √=√=/r05190424 0.374 √越大,含氧酸的酸性越强 所以它们的酸性由强到弱的顺序为:HClO4HBO4>HIO6(高碘酸为三元弱酸, a=44×10+) 三者的氧化性可根据相关电对的标准电极电势加以比较: O4/BrO3)(=1.763V)(H5lO6/IO3)(=1.60V) (CIO4/CO3)(=1.266V) 所以BrO4的氧化性最强,H5IO6次之,ClO4在三者中的氧化性最差。 (2)可以仿照(1)的方法用√来比较HXO3的酸性,因为X(V的离子半径难以查到,就 不能计算√。但是,从X(V)离子半径变化规律(r由C到I逐渐增大),仍可以定性推断出√小由 lClO4,HBrO4,H5IO逐渐减小,酸性逐渐减弱,。 这里再用 Pauling规则来判断HXO3的酸性强弱次序,对HXO3来说,可写成HOXO2即非羟 基、氧原子数n=2,则 =10-1~10 实验已知HClO3,HBrO3均为强酸HO3为中强酸,那么,怎样说明HClO3,HBO3何者 酸性更强些? 现从结构上加以说明。在( HOmEO中,当各种酸的m,n分别相同时,E的电负性越大,使H-O 键的共用电子对越偏向氧,有利于解离出H,导致其酸性增强。由于CL,Br,I的电负性依次减小, 所以HXO3的酸性HCO3>HBrO3>HIO3 在酸性介质中,XO3/X2的标准电极电势如下 电对 CIO3/CI BrO3/Br2 IO3/2●氯水代替氯气也可以发生上述反应。 （4）8KI（s）+5H2SO4（浓） æ æDÆ 4I2+H2S+4H2O+4K2SO4 ●该反应如果不被加热，则能得到 KHSO4。 3. 回答下列问题： （1）比较高氯酸、高溴酸、高碘酸的酸性和它们的氧化性； （2）比较氯酸、溴酸、碘酸的酸性和它们的氧化性。 解：（1）根据离子势ф的大小来比较它们的酸性： HClO4 HBrO4 H5IO6 Z（X） 7  7  7  r（X）/pm 26  39  50 f = z/ r 0.519  0.424  0.374 f 越大，含氧酸的酸性越强。 所以它们的酸性由强到弱的顺序为：HClO4>HBrO4>H5IO6（高碘酸为三元弱酸， a  K ) l  三者的氧化性可根据相关电对的标准电极电势加以比较： EA (BrO4 ­ /BrO3 ­ )(=1.763V)> EA (H5IO6/IO3)(=1.60V) > EA (ClO4 ­ /ClO3 ­ )(=1.266V) 所以 BrO4 ­ 的氧化性最强，H5IO6 次之，ClO4 ­ 在三者中的氧化性最差。 （2）可以仿照（1）的方法用 f 来比较 HXO3 的酸性，因为 X(Ⅴ)的离子半径难以查到，就 不能计算 f 。但是，从 X(Ⅴ)离子半径变化规律（r 由 Cl 到 I 逐渐增大），仍可以定性推断出 f 由 HClO4,HBrO4,H5IO6 逐渐减小，酸性逐渐减弱，。 这里再用 Pauling 规则来判断 HXO3 的酸性强弱次序， 对 HXO3 来说,可写成 HOXO2,即非羟 基、氧原子数 n=2,则 Ka . 实验已知 HClO3，HBrO3 均为强酸,HIO3 为中强酸，那么，怎样说明 HClO3，HBrO3 何者 酸性更强些？ 现从结构上加以说明。 在(HO)mEOn 中,当各种酸的 m,n 分别相同时,E 的电负性越大， 使 H­­O  键的共用电子对越偏向氧，有利于解离出 H +，导致其酸性增强。由于 Cl,Br,I 的电负性依次减小， 所以 HXO3 的酸性 HClO3>HBrO3>HIO3. 在酸性介质中，XO3 ­ /X2 的标准电极电势如下： 电对 ClO3— /Cl2 BrO3— /Br2 IO3— /I2