为了判断滴定曲线上的两个拐点，pH值234和9.60究竟代表甘氨酸中哪个基团的解 离，可以把它们与脂肪酸和脂肪胺的pK值进行对比。脂肪酸中的一COOH基pK值一般 在4~5，脂肪胺中的NH的pK值一般在9~10。所以最可能的是pK'=2.34代表甘氨 酸中一COOH基的解离，pK=9.60代表甘氨酸中一NH基的解离。甘氨酸钟的一COOH 基的酸性要比醋酸pK=476)强100多倍，这是因为邻近的一NH基的正电荷对一COOH 的质子(H产生静电排斥因而增强了一COOH基释放质子的趋势，用下式表示： H H 一CO0H= H一C一CO0+ NH3 NH◆正电荷彼此排拆 含一氨基一羧基和不解离R基的氨基酸都具有类似甘氨酸的滴定曲线。这类氨基酸的 pK值相当于pk的范围为20一30，pk为90~10.0（见表38）.带有可解离R基的氨 基酸，相当于三元酸，有三个pK值，因此滴定曲线比较复杂。 图中曲线A和B之间的拐点(l=5.97就是甘氨酸处于净电荷为墨时的pH值，称为签 电点(isoelectric point,缩写为p山或等电H值p)(在某一PH值时，氨基酸所带的静 电荷，在电场中既不向阴极移动，也不向阳极移劲，此时氨基酸所处溶液的PH值称 为该氨基酸的等电点)。在等电山值时，氨基酸在电场中既不向正极也不向负极移动，即 处于兼性离子（极少数为中性分子）状态，少数离子成阳离子和阴离子，但解离成阳离子和 阴离子的数目相等。 对侧链R基不解离的中性氨基酸来说，其等电点是它的pK和pK:的算术平均值。 pI=(pK'+pkz) 在等电点以上的任何H值，氢基酸带净负电荷，并因此在电场中向正极移动。在低 于等电点的：一pH值，氨基酸带有净正电荷，在电场中向负极移动。在一定pH值范围 内，氨基酸溶液的pH值高等电点越远，氨基酸所携带的净电荷越大。 0≥c-a4,-000 NH; H HaN-CH2-CH2-CHz-CHz-C-COO N 对于多元酸只要依次写出它从酸性至中性至碱性解离过程的各种离子形式，取两性40 为了判断滴定曲线上的两个拐点，pH 值 2.34 和 9.60 究竟代表甘氨酸中哪个基团的解 离，可以把它们与脂肪酸和脂肪胺的 pK′值进行对比。脂肪酸中的—COOH 基 pK′值一般 在 4～5，脂肪胺中的—N ＋H3 的 pK’值一般在 9～10。所以最可能的是 pK1’＝2.34 代表甘氨 酸中—COOH 基的解离，pK2′＝9.60 代表甘氨酸中—N ＋H3 基的解离。甘氨酸中的—COOH 基的酸性要比醋酸(pK′＝4.76)强 100 多倍，这是因为邻近的—N ＋H3基的正电荷对—COOH 的质子(H＋ )产生静电排斥因而增强了—COOH 基释放质子的趋势，用下式表示： 含一氨基一羧基和不解离 R 基的氨基酸都具有类似甘氨酸的滴定曲线。这类氨基酸的 pK′值相当于 pK1′的范围为 2.0～3.0，pK2′为 9.0～10.0 （见表 3-8）。带有可解离 R 基的氨 基酸，相当于三元酸，有三个 pK′值，因此滴定曲线比较复杂。 表 图中曲线 A和 B之间的拐点(pI=5.97)就是甘氨酸处于净电荷为零时的 pH值，称为等 电点(isoelectric point，缩写为 pI)或等电 pH 值(pHI)（在某一 PH 值时，氨基酸所带的静 电荷为零，在电场中既不向阴极移动，也不向阳极移动，此时氨基酸所处溶液的 PH 值称 为该氨基酸的等电点）。在等电pH 值时，氨基酸在电场中既不向正极也不向负极移动，即 处于兼性离子(极少数为中性分子)状态，少数离子成阳离子和阴离子，但解离成阳离子和 阴离子的数目相等。 对侧链 R 基不解离的中性氨基酸来说，其等电点是它的 pKl′和 pK2′的算术平均值。 pI = 1 2 (pK1 ' + pK2 ') 在等电点以上的任何 pH 值，氨基酸带净负电荷，并因此在电场中向正极移动。在低 于等电点的任一 pH 值，氨基酸带有净正电荷，在电场中向负极移动。在一定 pH 值范围 内，氨基酸溶液的 pH值离等电点越远，氨基酸所携带的净电荷越大。 + CH2 C H NH3 C COO O O 对于多元酸只要依次写出它从酸性至中性至碱性解离过程的各种离子形式，取两性 H C H N +H3 COOH _ N +H3 + H + H C H COO 正电荷彼此排斥 C H COO NH3 H3N CH2 CH2 CH2 CH2