尤考维奇公式反应了极限极谱电流与浓度之间的定量关系式但作为电流-电位关系曲线的极谱波并没有具体数学表 达i=fq)式来描述。 极谱波方程就是描述极谱电流与滴汞电极电位之间关系的数学表达式。电极上进行的反应是非均相的,其反应有一 系列的步骤。 电极反应步骤 传质—前转化—电化学反应—后转化新相的生成 ·极谱波分类 据电极过程分类:可逆波、不可逆波、动力波和吸附波 据电极反应类型:还原波和氧化波 据反应物类型:简单离子、配合物离子和有机物极谱波 极谱波方程(推导过程从略 1、简单金属离子可逆极谱波方程 若滴汞电极上发生还原反应 0=题mn)+R1n()==9n+Q)-1 RT 若滴汞电极上发生氧化反应 P=0+h()2+h-a=0untlhn-a 若溶液中存在两种离子,其氧化态和还原态电位相近,则可得到阴阳混合极谱波如1MHC介质中,T*+e==T(-0.55V; T2++e==Tl+(0.77V) =q°+h(y)2+2hn RTid cF q12+F1-(i4 从以上各方程中,以最后一项中的对数值对电位作图可得极谱波。从斜率可求电子转移数z;从截距可求与浓度无关 的半波电位(注意,当还原的金属不溶于Hg时,半波电位与浓度有关) 2、位离子极谱波方 P=0+-In Kd+-In p=-hn[L-1 RIG, =9n+xh④ 设配离子与简单离子在溶液中的扩散系数相等,将二者的极谱方程相减,得 △q12-EF hn K-p-hnlL 以Mn1对log作图,可分别求得配合物的Kd和配位数p 3、隋机物的极谱波方 与无机离子不同,参与电极反应的为中性分子,大多数与H有关,且反应物不形成汞齐 有机物极谱方程类似于简单离子的阴阳极谐方程5 尤考维奇公式反应了极限极谱电流与浓度之间的定量关系式，但作为电流-电位关系曲线的极谱波并没有具体数学表 达 i=f()式来描述。 极谱波方程就是描述极谱电流与滴汞电极电位之间关系的数学表达式。电极上进行的反应是非均相的，其反应有一 系列的步骤。 ⚫ 电极反应步骤 传质——前转化——电化学反应——后转化——新相的生成 ⚫ 极谱波分类 据电极过程分类：可逆波、不可逆波、动力波和吸附波 据电极反应类型：还原波和氧化波 据反应物类型：简单离子、配合物离子和有机物极谱波 一、极谱波方程(推导过程从略) 1、简单金属离子可逆极谱波方程 若滴汞电极上发生还原反应： c d c c c d c c i i i zF RT i i i zF RT D D zF RT − = + − = + + ( ) ln ( ) ) ln ' ln( 1/ 2 0 1/ 2    若滴汞电极上发生氧化反应： d a a a d a a a i i i zF RT i i i zF RT D D zF RT − = + − = + + ( ) ln ( ) ) ln ' ln( 1/ 2 0 1/ 2    若溶液中存在两种离子，其氧化态和还原态电位相近，则可得到阴阳混合极谱波(如 1MHCl 介质中，Tl++e==Tl(-0.55V); Tl2++e==Tl+(0.77V)) d a d c d a d c i i i i zF RT i i i i zF RT D D zF RT ( ) ( ) ln ( ) ( ) ) ln '' ' ln( 1/ 2 0 1/ 2 − − = + − −  = + +  从以上各方程中，以最后一项中的对数值对电位作图可得极谱波。从斜率可求电子转移数 z；从截距可求与浓度无关 的半波电位(注意，当还原的金属不溶于 Hg 时，半波电位与浓度有关)。 2、配位离子极谱波方程 c d c c c b d c c c d i i i zF RT i i i zF RT L zF RT p D D zF RT K zF RT − = + − = + + − + − ( ) ln ( ) ) ln[ ] ln ' ln ln( 1/ 2 0 1/ 2     设配离子与简单离子在溶液中的扩散系数相等，将二者的极谱方程相减，得 ln ln[ ] 1/ 2 −  = − b d L zF RT K p zF RT  以1/2 对 log[Lb-]作图，可分别求得配合物的 Kd和配位数 p 3、有机物的极谱波方程 与无机离子不同，参与电极反应的为中性分子，大多数与 H+有关，且反应物不形成汞齐。 有机物极谱方程类似于简单离子的阴阳极谱方程：