延安大学精品课程…物理化学 则dH=dU+pdW----① U=f(T,),则dU= dT+ aU av H=∫(T,p),则dH= dT dp=CndT-----③ ap 将②③带入①，有：Cp-C, 由热力学蒸本关系式：U=-ar()，-），-p© 由Maxwell关系： 将⑥带入⑤，有 )-）-p--0 将⑦猫入@c,-G=留）.() 讨论：①一般地，对气体恒有Cp>Cv: ②该式适用于一切物态。 ③对理想气体，由状态方程pP-nRT，带入⑦有Cp-C,=nRCp,m-Cr,m=R 对凝聚相：Cp≈C, ④在一定地温度范围内，C。C,为常数。 2.10热力学第一定律对理想气体的应用 一、Gay-Lussac--Joule实验 1807年，焦耳在1843年分别做了如下实验： 将两个较大容量相等的容器，放在水浴中， 左球充满气体，右球为真空（如上图1所示）。 富在气体 真卖 打开活塞，气体由左球冲入右球，达平衡 盖.吕萨克-焦耳实险(1) （如下图所示)。 现象：水浴温度没有变化，即Q=0: 系统：由于体系的体积取两个球的总和， 体系没有对外做功，W=0: 气体达利平衡 盖，吕萨克-焦耳实脸(2) 第18页共75页延安大学精品课程 …… 物理化学 第 18 页 共 75 页 则 dH = dU + pdV − − − −① dV ② V U dV C dT V U dT T U U f T V dU T v m V T  − − −         = +         +         = （ ， ），则 = , dp C dT ③ p H dT T H H f T p dH p p T = − − − − −            +         = （ ， ），则 = 将②③带入①，有： ④ T V p V U C C T p p V  − − − − −               +        − = V p p V T V T V T T T V T p ⑦ ④ C C T p ⑦ T p T V U ⑥ ⑤ ⑥ T p V S Maxwell p⑤ V S T V U dU TdS pdV                 − =  − − − − −         =         − − − − − −         =         −         =        = − 将 带入 ： 将 带入 ，有， 由 关系： 由热力学基本关系式： ， 讨论：①一般地，对气体恒有 Cp  CV ； ②该式适用于一切物态。 ③对理想气体，由状态方程 pV = nRT ，带入⑦有 Cp − CV = nR Cp，vm −CV，m = R 对凝聚相： Cp  CV ④在一定地温度范围内， Cp、CV 为常数。 2.10 热力学第一定律对理想气体的应用 一、Gay-Lussac-Joule 实验 1807 年，焦耳在 1843 年分别做了如下实验： 将两个较大容量相等的容器，放在水浴中， 左球充满气体，右球为真空（如上图 1 所示）。 打开活塞，气体由左球冲入右球，达平衡 （如下图所示）。 现象：水浴温度没有变化，即 Q=0； 系统：由于体系的体积取两个球的总和， 体系没有对外做功，W=0；