B=B1+E2=2E1=2 (Z)2=-23 E的实验值为-29037a.u.计算值比实验值偏高2%。 下面讨论多电子原子的一般情况。设原子中有N个电子,则其薛定谔方程为 (2-3 或将求和限简写, ∑∑=E罗 第讠个电子的势能为 V4是所有电子的坐标的函数。仿照上面处理氦原子的方法,将其余N-1个电子对第讠个电子 的排斥作用归结为它们的平均电荷分布产生一个以原子核为中心的球对称平均势场,即 上式右边是对于i以外的N-1个电子的位置取平均,即既对径向、也对空间所有方问取平均。 这样一来电子讠的势能 只是电子讠本身的坐标的函数,而且是球对称的。由此可见,在中心势场模型中,原子中一个电 子受到的其余电子的排斥作用,可以归结为其余电子对于核电荷的屏蔽,每个电子都是在有效核 电荷为(Z-0)e的中心势场中独立运动,σ的大小与其余电子的运动状态有关。第讠个电子 的薛定谔方程为 V (i)=E4妒(i) 每个电子的运动由各自的波函数描写,这些波函数都是类氢离子的波函数,每一波函数由一套量 子数表征。原子的波函数可写为各单电子波函数的乘积 V(1,2,…,N)=1(1)2(2)…yx(N) 原子的能量等于各电子的能量之和 ∑E 在上面的近似处理中,原子中的每个电子由各自的波函数描述,与其他电子无关。这意味着 各个电子独立运动,如同氢原子中的一个电子的运动一般。体系的波函数等于各单电子波函数 的乘积。我们将原子中的单电子波函数称为原子轨道,将分子中的单电子波函数称为分子轨道