D0I:10.13374/j.issn1001053x.1981.01.011 北京钢铁学院学报 1981年第1期 NaCl-CaCl2-SrC12三元系热力学(I)* 一-用计算机计算三元系NaCl-CaC12 -SrC12中各组元的活度 北京钢铁学院稀有金属治金物理化学教研空 乔芝郁 北京钢铁学院名誉敦授、瑞典皇家工学院教授马越·希拉特 摘 要 本文利用CaCl2~SrC12相图中固相有一个溶解间断区(miscibility gap) 的信息，用亚正规溶液模型计算了該二元系液相和固相的吉氏能。运用To0p方程 的变通式，由组成NaCl-CaCI2-SrCl2三元系的二元系热力学性质预示了该三元 系液相的吉氏能，进而用计算机计算了偏克分子吉氏能和活度系数。所有计算对于预 示NaCl-CaCl2-SrCl2三元相图、钠电解和盐湖资源综合利用的实践是重要的。 熔盐电解制取金属钠的生产中，用NaCl-CaCl2-SrCl2-BaCl2四元系作为熔盐电解 质。文献〔l)刊载了组成该四元系的三个三元系NaC1-SrCl2-BaC1,、NaCl,-CaCl2- BaCl2、SrC12-CaC12-BaC12和NaCl-CaCl2-BaC1,的相图，但迄今为止未见该四元系 以及组成该四元系的另一三元系NaCl-CaCl2-SrC1z有关热力学性质和相图的报导。因此 用实验或理论的方法研究NaCl-CaCl2-SrCl2三元系，对于认识该四元系是重要的。本文将 用Toop方法的变通式，由三个二元系的热力学性质预示三元系NaCl-CaCI2-SrCl,的热 力学性质，进而在NaCl-CaC12-SrCl2三元系的热力学(I)一文中利用计算机计算三元 相图。 纯化合物和二元系的热力学性质 为简便起见，文中用A代表CaC12,B代表SrCI:,C代表NaCI。纯化合物的数据按 Lnmsden〔2)的数据分析整理。 CaCl2:mp.1045K,AH=28,381 J/mol CaCl2. 熔化自由能△G1=G欧-G=28,3811-06)J/mo1CaC1: SrC12:固态有一个有序转变，两个同素异形体为低温a相和高温B相。 对于B-SrC12,mp.1146K,△H:=14,149J/mo1SrC12, *本文1980年10月16日收到。 109北 京 钢 铁 学 院 学 报 1 9 8 1年 第 1 期 . . . . . . . . . . . . . . . . 一 -一 ~` . 口 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . N a C I 一 C a C 1 2 一 S r C 1 2 三元系热 力学 ( I ) ’ 一用 计 算机 计算三 元 系 N a CI 一 C a CI Z 一 5 1 · C l : 中各组 元 的活度 北 京铜铁 学院 稀 有金属 冶 金 物理 化 学 教 研 宝 养 芝 郁 北京钢铁 学院 名誉教授 、 瑞典皇家 工 学院教 授 马找 · 希 拉特 摘 要 本文利用 C a C 1 2一 S r C I : 相 图中固 相有一 个溶解间断区 ( m i s e i b i l i t y g a p ) 的信息 , 用 亚 正 规 溶 液模型 计算 了岔二 元 系液相和 固相 的吉 氏能 。 运 用 T o o p 方 程 的 变通 式 , 由组 成 N a C I一 C a C I : 一 5 r C I : 三 元 系 的二 元 系 热力学性质预 示 了该 三 元 系液 相的吉 氏能 , 进 而用 计算机 计算 了偏 克分 子 吉 氏能和 活 度系数 。 所有计 算对 于 预 示 N a C I 一 C a C I : 一 5 r C 1 2 三 元 相图 、 钠 电解和 盐湖资 源综合 利用 的实践 是重 要 的 。 熔 盐 电解制取 金属 钠 的生产中 , 用 N a C I一 C a C 1 2 一 S r C I : 一 B a C I : 四 元 系作为熔盐 电解 质 。 文 献 〔1〕 刊载 T 组成 该四 元 系 的 三 个 三元 系 N a C I一 S r C 1 2 一 B a C I : 、 N a C I厂 C a C I : - B a C I : 、 S r C 1 2 一 C a C I : 一 B a C 1 2 和 N a C I一 C a C I : 一 B a C 1 2 的相 图 , 但迄今 为止 未 见该 四 元系 以及组成该四 元系 的另一三元 系 N a C I一 C a C 1 2 一 S r C I : 有关热力学性 质 和相 图的 报导 。 因此 用 实验或 理论的方 法研究 N a C I一 C a C I : 一 S r C 1 2 三元 系 , 对于 认识 该 四 元 系是 重要 的 。 本 文将 用 T 。 。 p 方 法的变通式 , 由三个二元 系 的热 力学 性质 预示三 元 系 N a C I一 C a C 1 2 一 S r C I : 的 热 力学性质 , 进 而在 N a C I一 C a C 1 2 一 S r C 1 2 三元 系 的热 力学 ( ! ) 一文中利用 计算机计算三 元 相 图 。 纯化合物和 二 元 系的热力 学性 质 为简便 起见 , 文 中用 A 代表 C a C 1 2 , B 代 表 S r C 1 2 , C 代 表 N a C I 。 纯 化 合物的数据按 L n m s d e n 〔2〕的数据 分析 整理 。 C a C 1 2 : m p . z 0 4 5 K , △ H , = 2 8 , 3 s 1 ) / m o l C a C 1 2 . . * , 。 、 山 二卜 A 。 。 。 , 。 。 。 _ _ _ _ ` , _ T 、 , , . 。 。 , 熔 化 自由能 “ G ` = ’ G 大一 ’ G 天= “ 8 , “ 8 “ ` 一 赫” / m o ` C a C ` 2 S r C I 。 : 固态 有一个有序转 变 , 两个同素 异形 体为低 温 a 相 和高温 日相 。 对 于卜 S r C I : , m p . 1 1 4 6 K , △ H ; = 1 4 , 1 4 9 ) / m o l S r C I : , , 本文 1 9 8 0年 1 0月1 6 日 收到 。 1 0 9 DOI: 10. 13374 /j . issn1001 -053x. 1981. 01. 011