G(/mot SrCl.. 对于a-SrC12,mp.1115K,△H:=20,177J/mo1SrC1z, AG.(J/mol SrCl. 显然，a→B的转变温度为1003K,此值与Lnmsden的讨论相符。 NaCl:mp,1073K,AH=28,004 J/mol NaCl, AG1=Gt-G2=28,0011-03)J/mo1aC1. Lumsden已经讨论了CaCl,-NaCl二元系，并用下列方程分析了二元液相的性质： (x)2 EGA=KAC(2-Xc)4 (x片)2 EGc=2KAC (2-x) 其中KAc=-18,837J/mol.因而 EG=XAGA+X0Go=KAC(2) XAXE 由这些数据和纯化合物的性质，在二元系均为完全不互溶的情况下，可以计算低共晶温度和 组成。 G2=GE=GE+RT In xE+2KAc (2X) .(xh)2 (GB-G) (1) =G=G驮+RTInxh+KAe2 RTIn xh=-KAc(G-CA) (2) 方程组可以用插值法求数值解，低共晶温度Teu:=772.5K,低共晶组成xc=0.534,与 Lnmsden的结果相吻合。Lumsden也讨论了SrCl2-aCI二元系，该二元系的Kgc= -5,860J/mo1.用同样的方法求得T。u,=829.4K,xc=0.48。计算结果与Lumsden的 数据也很吻合。 Lumsden没有讨论CaCl2--SrC12二元系，文献中也未见该二元系热力学数据的报导。 然而由相图〔3)知道该二元系液相线有一最低点，其温度为918K,组成为xA=2/3,I了 一个溶解间断区，其临界点为xA=2/3,823K.可以利用这一信息计算CaC1.-SrC1。二元 系的吉氏能。 假设固态CaCl2和SrC1:的低温a相是类质同晶的，利i亚正规溶液模型我们{下 式表示低于1003K时CaC1,-SrC12固溶液的过剩吉氏能： EG=XAXBC1+(xA-XB)1) (3) 式中xA=1一x,二元固溶液的全克分子吉氏能Ga为： 110* 。 。 。 , 。 。 。 . , ` J _ , ` T 、 , , , 。 _ 。 , 凸切 ` = 一 匕 ` 一 勺厄 = 1 4 , 工4 , ` 土一 爪 6 ) J / nI 。 ` 。 ` 与 ` “ · 对 于 a 一 S r C I : , m p . z 一1 5 K , △ H , = 2 0 , 一7 7 ) / m o l S r C 1 2 , 显 然 , N a C I 。 。 , 。 。 _ _ _ _ _ _ T 、 二 , , ` , 。 , △G ` = 。 G 七一 。 G ` 二 “ ” , ’ 7 7 “ 一 1公1 5 ” / m ( 、 ` 5 r C ’ a ~ 日的 转变温 度为 I OO 3 K , 此 值 与 L n m s d e 。 的 讨 论相符 。 m p . l o 7 3 K , △ H f 二 2 5 , o o 4 ) / m o l N a C I , ` 。 。 。 . 。 。 。 _ _ _ _ , ` T 、 , , , 、 , 。 , 凸 L , ` 二 一 切 己一切 己= 艺乙 , ” U 4 “ 一 而下云) J / m 。 ` j 丫 “ 勺 ` · L u m s d C n 已经讨 论 了 C a C 1 2 一 N a C I 二元 系 , 并 用下 列方 程分析 了二 元液相 的性 质 : E G ^ 二 K ^ e ( x 之) 忍 E G e = Z K ^ e ( 2 一 x 之) 艺 ( x 久) 2 ( 2 一 x 七) 2 ! ó 1. r se 其 中 K ; C = 一 8 , s s 7 ) / m o l . 因而 E G 二 = x ^ E G ^ + x o E G o 二 K ^ e x 大 x 胜 ( 2 一 x 之) 由这些数据和 纯 化合 物的 性质 , 在二 元系 均为完 全不互 溶的 情况下 , 可 以 计算低共晶温度 和 组 成 。 。 G 色 = G 毛 = 。 G 是+ R T 1 n x 七+ Z K 二 。 ( x 大) “ ( 2 一 x 之) 么 R l ’ 1 n x 赶= 一 ZK 人 。 ( x 大) 么 ( 2 一 x 七) “ 一 ( 。 G 毛一 。 G 县 ( 1 ) O G 夏= G 大= “ G 大+ R T I n x 大+ K A c ( x 之) , 吃2 一 x 之) “ R T 1 n x 大= 一 K 人 。 ( x 七) “ ( 2 一 x e ) “ 一 ( “ G 大一 。 C 天) 方程 组可 以 用插 值 法求数 值解 , 低共晶温度 T e u t 之 7 7 2 . 5 K , 低共 品组成 x 。 二 。 . 5 3 4 , 与 L n m s d e n 的结 果相 吻 合 。 L u m s d e n 也 讨论 了 S r C 1 2 一卜丁a C I二 元 系 , 该 二元 系的 K 。 C = 一 5 , s 6 o J / m o l . 用 同样的 方法求得 T 。 。 . 二 s 2 9 . 4 K , x 。 = 0 . 4 8 4 。 于卜算 结果 与 L u n : S d 。 、 n f匀 数据也很 吻 合 。 L u m s d e n 没有讨 论 C a C I : 一 S r C 1 2 二元 系 , 文 献 中也未见该二 元系 热力学数据 的报 导 。 然 而 由相图 〔3〕知道 该二元 系 液相线有一 最 低点 , 其温度为g l8 K , 组 成 为 x ; 二 2 / 3; .l1I 相 厂r 一 个溶解 间断区 , 其临 界点 为 x 、 = 2 3/ , 82 3 K . 可 以利 用这 一信 息计 算 c a CI : 一 S : ?l( 。 二,已 系的 吉氏能 。 假 设 固态 C a 1C 2 和 5 r C I : 的 低温 a 相 是 类质 同晶 的 , 利 用亚正 规溶 液模 烈 我们 可 曰 明下 ’ 式 表 示低 于 l o 0 3 K 时 C a C I : 一 S r C I : 固溶液 的过剩 吉 氏能 : E G 盘= x , x 。 〔I ” + ( x 二 一 x 。 ) I ` 〕 ( 3 ) 式 中 x 人 二 1一 x 。 , 二元 固溶液 的全 克分子 吉氏能 G 层为 : 1 1 0