课次24 教学目的熟悉皂苷检识方法和结构研究的方法 教学内容进行皂苷结构研究的化学法。 进行皂苷结构研究的波谱分析方法 教学重点皂苷的波谱特征 第四节检识方法 、呈色反应 用于皂苷结构研究的化学方法主要是呈色反应,皂苷的试剂检识虽然比较灵敏,但 专属性较差。常用的试剂如下 皂苷化学检识的常用试剂 试剂名称操作及试剂组成阳性结果原理 呈黄-红-蓝-紫 Liebermann反应样品溶于乙酐 分子内发生脱 加浓硫酸1滴 绿等颜色变化 最后褪色。 水、脱羧、氧 化、缩合、双键 样品溶于氯仿 甾体皂苷:呈蓝转位及形成多烯 Burchard反应加乙酐-浓硫酸 绿色。 阳碳离子而呈可用于两类皂苷 萜皂苷:呈红 的区别。 紫色 样品溶于氯仿,甾体皂苷:加热 氯乙酸比浓硫 氯乙酸反应点在滤纸上,喷60℃呈红色 酸温和,故可 三氯乙酸试剂,三萜皂苷:加热 于纸色谱:并可 用于两类皂苷的 100℃呈红色 有共轭双键或在 一定条件下产生 共轭系统才能呈 样品溶于氯仿 氯仿层现红色或 色;有孤立双键 氯仿-浓硫酸反应加浓硫酸 蓝色:硫酸层有 绿色荧光 呈色较慢:三萜 皂苷环上甲基取 代多,反应比甾 体皂苷慢。 属 Lewis试剂与 五氯化锑反应五氯化锑氯仿液 蓝紫色 五烯阳碳离子呈 盐而显色。 芳香醛-硫酸(高香草醛、对-二甲随试剂不同而呈 显色灵敏,可用 氯酸)反应 基苯甲醛等。 色不同 于定量 二、波谱分析 (一)UV光谱 皂苷大多无共轭系统,故在近紫外区无明显吸收峰。甾体皂苷与浓硫酸作用后,在 220-600nm范围内出现最大吸收峰,一般规律如下:课 次 24 教学目的 熟悉皂苷检识方法和结构研究的方法。 教学内容 进行皂苷结构研究的化学法。 进行皂苷结构研究的波谱分析方法。 教学重点 皂苷的波谱特征。 第四节 检识方法 一、呈色反应 用于皂苷结构研究的化学方法主要是呈色反应，皂苷的试剂检识虽然比较灵敏，但 专属性较差。常用的试剂如下。 皂苷化学检识的常用试剂 试剂名称 操作及试剂组成 阳性结果 原理 备注 Liebermann 反应 样品溶于乙酐， 加浓硫酸 1 滴。 呈黄-红-蓝-紫- 绿等颜色变化， 最后褪色。 分子内发生脱 水、脱羧、氧 化、缩合、双键 转位及形成多烯 阳碳离子而呈 色。 Liebermann￾Burchard 反应 样品溶于氯仿， 加乙酐-浓硫酸 （20：1）数滴。 甾体皂苷：呈蓝 绿色。 三萜皂苷：呈红 紫色。 可用于两类皂苷 的区别。 三氯乙酸反应 样品溶于氯仿， 点在滤纸上，喷 三氯乙酸试剂， 加热。 甾体皂苷：加热 60℃呈红色。 三萜皂苷：加热 100℃呈红色。 三氯乙酸比浓硫 酸温和，故可用 于纸色谱；并可 用于两类皂苷的 区别。 氯仿-浓硫酸反应 样品溶于氯仿， 加浓硫酸。 氯仿层现红色或 蓝色；硫酸层有 绿色荧光。 有共轭双键或在 一定条件下产生 共轭系统才能呈 色；有孤立双键 呈色较慢；三萜 皂苷环上甲基取 代多，反应比甾 体皂苷慢。 五氯化锑反应 五氯化锑氯仿液 蓝紫色 属 Lewis 试剂与 五烯阳碳离子呈 盐而显色。 芳香醛-硫酸（高 氯酸）反应 香草醛、对-二甲 氨基苯甲醛等。 随试剂不同而呈 色不同。 显色灵敏，可用 于定量。 二、波谱分析 （一）UV 光谱 皂苷大多无共轭系统，故在近紫外区无明显吸收峰。甾体皂苷与浓硫酸作用后，在 220-600nm 范围内出现最大吸收峰，一般规律如下：