248 有机化学学习指导 子基时,易脱羧。β碳原子为羰基的羧酸更易脱羧,这在有机合 成中有重要意义 5a氢的卤代反应(Hl- Volhard- Zelinsky反应) RCH COOH RCHXCOOH RCHX COOH 卤素取代后,由于一Ⅰ效应,羧酸的酸性增强。 6.酯化反应的机理 在酸催化下,伯醇、仲醇与羧酸的酯化反应是亲核加成 消除机理,采用同位素标记醇的方法可以证实羧酸的甲酰氧键断 裂。例如: 18 C6HSCOH H:OC2H5 CrHsC-o-C2Hs H,O 羧酸与叔醇的酯化反应则是醇发生了烷氧键断裂。例如 O H RCOH+ HO: CR3- RC-O-CR3+ H2O (四)羟基酸 制氵 羟基酸的制法主要有:卤代酸水解、羟基腈水解、 Reformatsky 反应。 Reformatsky反应是制备β羟基酸酯和β羟基酸的重要方 法。例如 BHCC.,+D+差一(01mB CH.COOCH 5 OH/HO HCOOH HO+ OH OH 2.脱水反应 羟基酸脱水产物随羟基和羧基的相对位置不同而不同。α羟 基酸脱水生成交酯,β羟基酸脱水生成α,∫不饱和酸,δ羟基酸 脱水生成内酯。例如: