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溶液生成黄色沉淀E。E可溶于盐酸得到橙红色溶液F。试确定各代表的物质,写出有关的 反应方程式。 答:“一紫色晶体溶于水得到绿色溶液A”主要涉及CC60的水合异构现象,紫色品体 为Cr(H,OC,绿色溶液A为另一种异构体CrC1H,O]C12H,O。参见本章难点解析。 结合后面的实验现象,此题主要涉及C:的转化。各物质推断如下: (A)Cr:(B)Cr(OH):(C)Cr(OH):(D)Cr:(E)BaCrO:(F)Cr 有关反应方式程为 Cr+3NH,·H,0→Cr(OH)(s,灰绿色)↓+3NH CrOH,(S+OH→CrOH 2Cr(OH)+3H,O,+20H2CrO +8H,O CrO+Ba+-BaCrO(sl(黄色) 2 BaCrO4.(S)+2H→Cr,05(橙红色)+2Ba2*+H0 8、某棕黑色粉末,加热情况下和浓硫酸作用会放出助燃性气体,所得溶液与PbO2作用(稍 加热)时会出现紫红色并有白色沉淀出现。如果再加入H02,颜色能褪去,问此棕黑色粉 末为何物?并写出有关反应式。 答:此题的突破点在于“助燃性气体”为O2。此棕黑色粉末为MO2。有关反应式如下 2M0.(棕果色)+2IS0,(浓)△2MhS0,+0+2H.0 2Mn2*+5Pb02+4H+5S0·5PbS0,↓+2Mn0:+2H,0 2Mn0+5H,0,+6→2Mn"+50,+8H,0 9、在用NH-H0处理C(H,O产溶液时,随着NHH,O加入量的增加,可以看到溶液的 颜色从紫一紫红一橙红一橙黄一黄色的变化。为什么会有这一系列颜色变化? 善,NH配体的加入,会逐步取代配位能力更弱的HO,将会引起分裂能的变化,dd跃迁所 需的能量蓝移,观察到的颜色也就相应逐渐向长波方向移动:【C(H山O%(紫)、 [CrNH2(HO)A]*(紫红[CrNH(HO](浅红)、[CrNH)4(HO为*(橙红) [CrNH)(HO]*(橙黄)、[CrNH(黄). 10、某粉红色晶体溶于水,其水溶液A也呈粉红色。向A中加入少量NOH溶液,生成蓝 色沉淀,当NOH溶液过量时,则得到粉红色沉淀B。再加入O,溶液,得到棕色沉淀C,溶液生成黄色沉淀 E。E 可溶于盐酸得到橙红色溶液 F。试确定各代表的物质,写出有关的 反应方程式。 答:“一紫色晶体溶于水得到绿色溶液 A”主要涉及 CrCl3·6H2O 的水合异构现象,紫色晶体 为[Cr(H2O)6]Cl3,绿色溶液 A 为另一种异构体[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O。参见本章难点解析。 结合后面的实验现象,此题主要涉及 Cr 的转化。各物质推断如下: (A) Cr3+;(B) Cr(OH)3;(C) - Cr(OH)4 ;(D) 2 CrO4 − ;(E) BaCrO4,;(F) 2 Cr O2 7 − 。 有关反应方式程为 + + + 3  2 → 3  + 4 3 Cr 3NH H O Cr(OH ) (s,灰绿色) 3NH - - Cr(OH) (s)+OH Cr(OH) 3 4 → - - 2- 4 2 2 4 2 2Cr(OH) +3H O +2OH 2CrO +8H O → 2 CrO4 −+Ba2+→BaCrO4(s)↓(黄色) 2BaCrO4(s)+2H+→ 2 Cr O2 7 −(橙红色)+2Ba2++H2O 8、某棕黑色粉末,加热情况下和浓硫酸作用会放出助燃性气体,所得溶液与 PbO2 作用(稍 加热)时会出现紫红色并有白色沉淀出现。如果再加入 H2O2,颜色能褪去,问此棕黑色粉 末为何物?并写出有关反应式。 答:此题的突破点在于“助燃性气体”为 O2。此棕黑色粉末为 MnO2。有关反应式如下: 2MnO2(棕黑色)+2H2SO4 (浓) ⎯⎯→  2MnSO4 +O2↑+ 2H2O 2+ + 2- - 2 4 4 4 2 2Mn + 5PbO + 4H + 5SO 5PbSO +2MnO + 2H O ⎯⎯→   - + 2+ 4 2 2 2 2 2MnO + 5H O + 6H 2Mn +5O + 8H O → 9、在用 NH3·H2O 处理[Cr(H2O)6] 3+溶液时,随着 NH3·H2O 加入量的增加,可以看到溶液的 颜色从紫→紫红→橙红→橙黄→黄色的变化。 为什么会有这一系列颜色变化? 答:NH3 配体的加入,会逐步取代配位能力更弱的 H2O,将会引起分裂能的变化,d-d 跃迁所 需的能量蓝移,观察到的颜色也就相应逐渐向长波方向移动:[Cr(H2O)6] 3+(紫)、 [Cr(NH3)2(H2O)4] 3+(紫红)、[Cr(NH3)3(H2O)3] 3+(浅红)、[Cr(NH3)4(H2O)2] 3+(橙红)、 [Cr(NH3)5(H2O)]3+(橙黄)、[Cr(NH3)6] 3+(黄)。 10、某粉红色晶体溶于水,其水溶液 A 也呈粉红色。向 A 中加入少量 NaOH 溶液,生成蓝 色沉淀,当 NaOH 溶液过量时,则得到粉红色沉淀 B。再加入 H2O2 溶液,得到棕色沉淀 C
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